主题：【分享】一些农残检测方法

克菌丹、乙酯杀螨醇、百菌清和灭菌丹检测方法
1．分析目标化合物
农药等成分物质                                分析目标化合物
  克菌丹                                        克菌丹
  乙酯杀螨醇                                    乙酯杀螨醇
百菌清                                        百菌清
灭菌丹                                        灭菌丹

2．仪器设备
带电子捕获检测器的气相色谱仪和气相色谱-质谱仪。
3．试剂
使用附录2所列试剂。
4．标准品
克菌丹：含克菌丹98％以上，熔点为173℃～175℃。
乙酯杀螨醇：含乙酯杀螨醇97％以上，熔点为35℃～39℃。
百菌清：含百菌清99％以上，熔点为250℃～251℃。
灭菌丹：含灭菌丹99％以上，熔点为177℃。
5．试验溶液的制备
a 提取方法
① 谷类、豆类和种子类
将样品粉碎通过420μm的标准网筛后，称取其10.0g，加入20mL 3％磷酸，放置2小时。
加入100mL丙酮，搅拌3分钟后，用涂布1cm厚硅藻土的滤纸抽滤于磨口减压浓缩器中。取出滤纸上的残留物，加入50mL丙酮，搅拌3分钟后，按上述同样操作，合并滤液于减压浓缩器中，40℃以下浓缩至约30mL。
将其移入预先装有100mL 10％氯化钠溶液的300mL分液漏斗中。用100mL正己烷洗涤上述减压浓缩器的茄型瓶，合并洗液与分液漏斗中。用振荡器激烈振荡5分钟后，静置，正己烷层移入300mL三角瓶中。水层中再加入50mL正己烷，按上述同样操作，合并正己烷于上述三角瓶中，加入适量无水硫酸钠，不时振荡、混匀，放置15分钟后，滤入磨口减压浓缩器中。再用20 mL正己烷洗涤三角瓶，以此洗涤液洗涤滤纸上的残留物，重复操作两次，合并两次洗涤液于减压浓缩器中，40℃以下除去正己烷。   
残留物中加入30mL正己烷，移入100mL分液漏斗中。加入30mL正己烷饱和乙腈，用振荡器激烈振荡5分钟后，静置，乙腈层移入磨口减压浓缩器中。正己烷层中加入30mL正己烷饱和乙腈，按上述同样操作，重复两次，合并乙腈层于减压浓缩器中，40℃以下除去乙腈。残留物中加入5mL正己烷溶解。
② 水果、蔬菜、末茶和啤酒花
水果和蔬菜：准确称取约1kg样品，加入500mL 10％磷酸溶液，搅碎混合均匀后，称取相当于20.0g样品的量。
末茶和啤酒花：称取5.00g样品, 加20mL 3％磷酸溶液，放置2小时。
加入100mL丙酮，搅拌3分钟后，用涂布1cm厚硅藻土的滤纸抽滤于磨口减压浓缩器中。取出滤纸上的残留物，加入50mL丙酮，搅拌3分钟后，按上述同样操作，合并滤液于减压浓缩器中，40℃以下浓缩至约30mL。
将其移入预先装有100mL 10％氯化钠溶液的300mL分液漏斗中。用100mL正己烷洗涤上述减压浓缩器的茄型瓶，合并洗液于上述分液漏斗中，用振荡器激烈振荡5分钟后，静置，正己烷层移入300mL三角瓶中。水层中再加入50mL正己烷，按上述同样操作，合并正己烷于上述三角瓶中。加入适量无水硫酸钠，不时振荡、混匀，放置15分钟后，滤入磨口减压浓缩器中。再用20mL正己烷洗涤三角瓶，以此洗涤液洗涤滤纸上的残留物，重复操作两次，合并两次滤洗涤液于减压浓缩器中，40℃以下除去正己烷。残留物中加入5mL正己烷溶解。
③末茶以外的茶
将9.00g样品浸泡于540mL 100℃水中，室温下放置5分钟，过滤，移取360mL冷却后的滤液于500 mL的三角瓶中。加入30mL磷酸、100 mL丙酮、2mL饱和乙酸铅溶液，室温下放置1小时，用涂布1cm厚硅藻土的滤纸抽滤，滤液移入1000mL的分液漏斗中。再用50mL丙酮洗涤三角瓶，以此洗涤液洗涤滤纸上的残留物，合并洗涤液于上述分液漏斗中。加入30g氯化钠和100mL正己烷，用振荡器激烈振荡5分钟后，静置。正己烷层移入300mL三角瓶中。水层中加入100mL正己烷，按上述同样操作，正己烷层合并于上述300mL三角瓶中。加入适量无水硫酸钠，不时振荡、混合，放置15分钟后，滤入磨口减压浓缩器中。再用20mL正己烷洗涤三角瓶，以此洗涤液洗涤滤纸上的残渣，重复操作二次，合并两洗涤液于减压浓缩器中，40℃以下除去正己烷。残留物中加入5ml正己烷溶解。
b 净化方法
在内径15mm、长300mm色谱管中注入5g悬浮在正已烷中的柱色谱用合成硅酸镁，其上面再装入约5g无水硫酸钠，放出正己烷至柱上端留有少量的正己烷。柱中注入a 提取方法所得的溶液后，注入100mL正己烷，舍弃流出液。再注入150mL乙酸乙酯：正己烷(1：9)混合溶液， 收集流出液于磨口减压浓缩器中，40℃以下除去乙酸乙酯和正己烷。残留物中加入正己烷溶解，准确至5mL，此为试验溶液。
6．操作方法
a 定性试验
按下列操作条件进行试验，试验结果必须与相同操作条件下标准品的结果一致。
操作条件1
柱：内径0.25mm、长10～30m石英毛细管，涂布0.25μm厚气相色谱用甲基硅酮，老化。
柱温：在50℃保持1分钟，此后每分钟升温25℃。到175℃后，再每分钟升温10℃，到达300℃后，保持5分钟。
进样器温度：230℃
检测器温度：300℃
气体流量：以氦气作载气，调节流速使克菌丹约11分钟流出。
操作条件2
柱：内径0.25mm、长10～30m 石英毛细管，涂布0.25μm厚气相色谱用5％苯基－甲基硅酮，老化。
柱温：在50℃保持1分钟，此后每分钟升温25℃。到125℃后，再每分钟升温10℃，到达300℃后，保持3分钟。
进样器温度：230℃
检测器温度：300℃
气体流量：以氦气作载气，调节流速使克菌丹约11分钟流出。
b 定量试验
根据与a 定性试验同样操作条件所得的试验结果，峰高法或峰面积法定量。
c 确证试验
按照与a 定性试验相同的试验条件，用气相色谱-质谱仪测定，试验结果应与标准品一致。必要时，用峰高法或峰面积法进行定量。
7．定量限
克菌丹：无记载；
乙酯杀螨醇： 0.02 mg/kg
百菌清： 0.01 mg/kg
灭菌丹： 0.01 mg/kg
8．注意事项
只有乙酯杀螨醇作为试验目标时，不必要添加磷酸。