主题:【原创】准确度精密度和检出限

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zhbvssong
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shaweinan
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原文由 hunk(hunk) 发表:
前两天见到一道关于精密度准确度和检出限的题,当时没怎么完全弄清楚--现在将东西贴出来--分享下

 1.准确度:是指测量值和真值之间的符合程度,是评价方法的重要指标。
  准确度常用相对误差量度:相对误差=(x-u)×100%/u  其中X为样品测量值,u为真值。
  准确度是分析过程中系统误差和随机误差的综合反映,决定着分析结果的可靠程度,方法有较好的精密度,且消除了系统误差后,才有较好的准确度。

 2. 精密度:是指能以适当的置信度被检出元素的最低浓度或质量。或者说产生可分辨最低信号所需的元素的浓度或质量
  精密度常用相对标准偏差来表示。方法的RSD是测量信号值(或浓度值)以及测定次数函数,用RSD表示一个分析方法的精密度时,应注明相应的浓度水平和测定次数。如方法的RSD为1%(2×10-6g/ml,n=11)

 3.检出限:通常以检出限这个概念来表示分析方法检测能力。它的含义是某一方法在给定的置信水平上可以检出被测物质的最小浓度或最小量,称为这种方法对该物质的检出限,以浓度表示的称为相对检出限,以质量表示的称为绝对检出限。检出限是一个定性概念,只表明此浓度或量的响应信号可以与空白信号相区别,在检出限附近不能进行定量分析。
  197年,国际理论和应用化学联合会(IUPAC)通过了关于检出限的建议,按照这一建议,方法的检出限是指能以适当的置信度被检出的元素最低浓度或含量。换言之,检出厂限定义为产生可分辨的最低信号所需要的物质浓度值。检出限有两种表示方式,即绝对检出限(以分析物的质量表示)相对检出限(以分析物的浓度表示)。
  方法的灵敏度越高,精密度越好,检出限就越低。检出限是方法灵敏度和精密度的综合指标,它表示方法的最大检出能力。

 4. 灵敏度是表示分析方法的另一重要指标,但在相当长的一段时间内,检出限与灵敏度这两个相关但又不同的概念常被混淆或等同起来,为纠正这一状况,IUPAC又对灵敏度作了专门的规定,指出方法的灵敏度S表示被测元素浓度或含量改变1个单位时所引起的测量信号的变化,即S=dx/dc,也可以把灵敏度理解为校准曲线的斜率。某一分析方法的灵敏度高,是指被测元素的单位浓度或含量的变化可以引起分析信号更显著的变化。除此以外,在分析实践中,还有针对某一类分析方法灵敏度的特定表达方法。例如,对于吸光光度分析法,用摩尔吸光系数来表示;对于原子吸收光谱,用特征浓度或特征量表示。方法的灵敏度只有在一定条件下,才具有相对的稳定性,所以不常用作表征方法的特征指标。





  这是哪儿看来的,其中有的说法不够准确。精密度是指对同一样品进行测定时得到结果数据的相互符合程度或离散程度。另外,对于原子吸收光谱,用特征浓度或特征量表示的应该并不是IUPAC所推荐的对灵敏度作了专门的规定。
shaweinan
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原文由 lee_lee(lee_lee) 发表:
  准确度好,精密度也不一定好噢!
  另外好像LZ说精密度是指能以适当的置信度被检出元素的最低浓度或质量,应该不对吧,这个应该是灵敏度吧。
精密度是重现性和再现性吧。





  精密度如果不好,根本就谈不上什么准确度好。以适当的置信度能检出的最小分析信号所对应的被测物质的浓度或质量是方法检出限的定义。精密度是由一个人对同一个样品进行测定时得到数据的离散程度,重现性或再现性是指不同实验室和不同分析人员用同一种方法对同一样品进行一系列测定所得到结果的相互符合程度。
shaweinan
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原文由 lee_lee(lee_lee) 发表:
  准确度好,精密度也不一定好噢!
  另外好像LZ说精密度是指能以适当的置信度被检出元素的最低浓度或质量,应该不对吧,这个应该是灵敏度吧。精密度是重现性和再现性吧。

原文由 chemistryren(chemistryren) 发表:
  你的观点是错的。建议看看分析化学书,准确度好是要建立在精密度好的基础上的。

原文由 恶狼(citizen88) 发表:
  准确度好是要建立在精密度好的基础上的,这句话按照严格的测量系统分析来讲是不合理的,准不准是看测试值和标准值或者是参考值的接近程度,精密度好是指测试的一致性比较好。就拿简单的打靶来讲,环数越高越准。假定某人打靶连续打十次,每次都脱靶,但每次都打在同一地方:在这种情况下准确度是很差的,但精密度很好。所以准确度不是建立在精密度上的。在英文中准确性是用accuracy来表示,精密度是precision来表示。





  举的例子很好,这正说明了精密度好并不见得准确度就一定好,但相反准确度好一定要求精密度要好,否则准确度就没有什么意义。也来举个例子,依然假定让某人打靶连续打十次,但要求打在7环的位置,结果他打的有脱靶的,有5、6环的,有10环的,可平均值是7环,你认为他打得很准吗?这也正是chemistryren所说的“准确度好是要建立在精密度好的基础上的”的真正含义。
  
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