主题：【求助】求助唑菌胺酯提取检测方法

唑菌胺酯：通用名称:pyraclostrobin,商品名称:Headline、Insignia、Cabrio、Attitude、F 500，是巴斯夫公司继醚菌酯(BAS 490F)之后于1993年发现的另一种新型广谱Strobin类杀菌剂(strobin fungicides).主要用于茎叶喷雾,可有效地防治由子囊菌纲、担子菌纲、半知菌类和卵菌纲真菌引起的作物病害.该化合物不仅毒性低,对非靶标生物安全,而且对使用者和环境均安全友好,预计2002年上市. 应该还在专利期内，国内应用应该很少（可能比较贵）。

杭州市瑞麒化学有限公司供货，有效期至：2009年08月31日

别名：百克敏; 吡唑醚菌酯; N-[2-[[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧甲基]苯基]-N-甲氧基氨基甲酸甲酯（Methyl N-[2-[[1-(4-chlorophenyl)pyrazol-3-yl]oxymethyl]phenyl]-N-methoxycarbamate）

分子式：C₁₉H₁₈ClN₃O₄
分子量：387.82  CAS 登录号：175013-18-0


对水生生物有极高毒性；可能对水体环境产生长期不良影响；

理化性质：吡唑醚菌酯纯品外观为白色至浅米色无味结晶体。熔点63.7-65.2℃：蒸气压(20-25℃)：2.6×10—8pa；溶解度(20℃，g／100mL)：水(蒸馏水)0．000 19，正庚烷0．37，甲醇10，乙腈≥50，甲 苯、二氯甲烷≥57，丙酮、乙酸乙酯≥65．正辛醇2．4， DMF>43；正辛醇／水分配系数：logPow4．18(pH6．5)；
原药外观为暗黄色．有萘味液体。稳定性：纯品在水溶液中光解半衰期0.06d(1．44h)；制剂常温贮存：20~C时2年稳定。
化学名称：N—f2一『1一(4一氯苯)一1H-吡唑- 3-基氧甲基』苯卜N一甲氧氨基甲酸甲酯。


毒性：吡唑醚菌酯原药大鼠急性经口LDso>5000mg／kg．急性经皮LDso>2000mg／kg．急性吸入LCso (4h)>0.3lmg／L；对兔眼睛、皮肤无刺激性：豚鼠皮肤致敏试验结果为无致敏性：大鼠3个月亚慢性喂饲试验最大 无作用剂量：雄性大鼠为9.2mg／kg／d，雌性大鼠为12.9mg／kg／d；三项致突变试验：Ames试验、小鼠骨髓细 胞微核试验、生殖细胞染色体畸变试验均为阴性．未见致突变作用：大鼠致畸试验未见致畸性：大鼠2年慢性喂饲 试验最大无作用剂量：雄性大鼠为3．4mg／ kg／d，雌性大鼠为4．6mg／kg／d；大鼠、小鼠致癌试验结果未见致 癌性。25％吡唑醚菌酯乳油大鼠急性经口LDso：雄性为>500mg／kg。雌性为260mg／kg．急性经皮LDg>4 000mg／ kg，急性吸入LC50>3．5lmg／kg；对兔眼睛和皮肤均有刺激性：豚鼠皮肤致敏试验结果为无致敏性。吡唑醚菌酯原 药和25％乳油均属中等毒。


　　环境生物安全性评价：吡唑醚菌酯乳油对鱼LCso(96h)：虹鳟鱼0．01mg／L，蓝鳃太阳鱼0．031 6mg，L，鲤鱼0．031 6mg／L；水蚤LCso(48h)15．71．zg／L；北美鹌鹑LDso>2 000mg／kg，野鸭LDso>5 000mg/kg：蜜蜂LDso(48h)：经口>73．105txg／蜜蜂，接触>1001xg／只蜂；蚯蚓 LCso 565．9mg／kg干土。该制剂对鱼剧毒。对鸟、蜜蜂、蚯蚓低毒。在产品标签上注明药械不得在池塘等水源和水体中洗涤．施药残液不得倒入 水源和水体中。应用：吡唑醚菌酯为新型广谱杀菌剂。作用机理：为线粒体呼吸抑制剂．即通过在细胞色素bcl合 成中阻止电子转移。具有保护、治疗、叶片渗透传导作用。吡唑醚菌酯乳油经田间药效试验结果表明对黄瓜白粉病、霜霉病和香蕉黑星病、叶斑病有较好的防治效果。防治黄瓜白粉病、霜霉病的用药量为有效成分75～150g／hm2(折成乳油商品量为20-40mL／667m2)。加水稀释后于发病初期均匀喷雾．一般喷药3~4次．间隔7d喷1次药。防 治香蕉黑星病、叶斑病的有效成分浓度为83.3-250mg／kg(稀释倍数为1000-3 000倍)，于发病初期开始喷雾．一般喷药3次，问隔10d喷1次药。喷药次数视病情而定。对黄瓜、香蕉安全，未见药害发生。

不知道以下这个文章能不能起参考作用。

摇瓶法结合HPLC测定新杀菌剂唑菌酯的正辛醇-水分配系数

为了给新型杀菌剂唑菌酯(试验代号:SYP-3343)的环境行为研究提供基本的理化参数,在建立水中微量唑菌酯高效液相色谱(HPLC)测定方法的基础上,本文采用摇瓶法测定了唑菌酯在纯水和缓冲液中的正辛醇-水分配系数.结果表明,水中的唑菌酯经二氯甲烷萃取后进行HPLC测定,HPLC测定条件为:紫外检测波长252nm,甲醇/双重蒸馏水以体积比为94/6混合作为流动相,当流速为1.0mL·min-1时.在Diamonsil C18柱(250 mm×4.6 mm,5μm)上有效成分可以得到很好的分离和检测.唑菌酯的保留时间约为4.2 min.唑菌酯质量浓度在1.56～25 μg·mL-1内相关性很好,决定系数R2为0.9999.回归方程为y=53.4960x-10.7480(x为唑菌酯浓度,y为色谱峰峰面积).唑菌酯在0.01 μg·mL-1、0.05μg·mL-1和0.2μg·mL-1质量浓度下的添加回收率分别为104.9%、106.5%和97.8%;摇瓶法测得唑菌酯在二次蒸馏水中的平均Kow为8 993.59,平均lgKow为3.94±0.15;唑菌酯在pH=5.0的缓冲溶液中的平均Kow为23 448.96,平均lgKow为4.37±0.12;唑菌酯在pH=9.0缓冲溶液中的平均Kow为243 487.7,平均lgKow为5.36±0.26.研究结果表明,唑菌酯能很好地穿透植物叶表和真菌表皮,生物体对唑菌酯具有较强的富集作用.酸度对药剂的Kow有一定影响,但不改变药剂的高渗透性和强生物富集特性.

http://ilib.com.cn/A-aqyhjxb200802002.html

楼主，你看一下这个方法：
[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱质谱法测定食品中甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂残留[/url]

楼主，把您的前处理和分析过程说一下，这样大家好做判断。

我是用乙腈提取，然后过活性炭和氨基小柱，先用丙酮淋洗，然后丙酮和正己烷过柱，接收，甲氧基丙烯酸酯中醚菌酯和烯肟菌酯的回收效果都很好，就是唑菌胺酯出不来，回收率几乎很低，我现在是做醚菌酯和烯肟菌酯以及唑菌胺酯的多残留。按照《气相色谱质谱法测定甲氧烯丙烯酸酯》的那个方法做，也是唑菌胺酯提取不出来，我现在没有凝胶色谱。主要是过spe小柱的方法，现在不知道唑菌胺酯哪里出了问题。请高手指导

Multiresidue determination of 11 new fungicides in grapes and wines by liquid–liquid extraction/clean-up and programmable temperature vaporization injection with analyte protectants/gas chromatography/ion trap mass spectrometry
Rosa M. González-Rodríguez, Beatriz Cancho-Grande and Jesús Simal-Gándara
Journal of Chromatography A
Volume 1216, Issue 32, 7 August 2009, Pages 6033-6042
Abstract
A gas chromatographic ion trap mass spectrometry (GC-ITMS) method was developed for the determination of 11 new generation fungicides (benalaxyl, benalaxyl-M, boscalid, cyazofamid, famoxadone, fenamidone, fluquinconazole, iprovalicarb, pyraclostrobin, trifloxystrobin and zoxamide) in grapes and wines. Samples were extracted with ethyl acetate:hexane (1:1, v/v) and cleaned-up with graphitized carbon black/primary secondary amine (GCB/PSA) solid-phase extraction (SPE) cartridges using acetonitrile:toluene (3:1, v/v) as eluent. The addition of analyte protectants (3-ethoxy-1,2-propanediol, d-sorbitol and l-gulonic acid γ-lactone) in the final extracts allowed to avoid the matrix-induced response enhancement effect on quantitation process with absolute recoveries ca. 100%. Precision (expressed as relative standard deviation) was lower than 16% for all fungicides. Limits of detection and quantitation were lower than 0.01 mg/kg or mg/L, except for cyazofamid, much smaller in all cases than maximum residue levels (MRLs) established by European Union for grapes and by Switzerland and Italy for wines. The proposed method was applied to determine fungicide residues in three different white grapes for vinification produced in Ribeiro area in Galicia (NW Spain), as well as in their corresponding final wines.

multi-residue screening method for the determination of 73 pesticides and metabolites in fruit and vegetables using high-performance liquid chromatography/tandem mass spectrometry
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