主题：【讨论】有关分光基线的问题

原文由 hrcren 发表:

原文由 falcon_320 发表:
您的三张图相当于不同情况下仪器及外界环境的噪声图了；改变扫描过程的数据点间400以后的锯齿形应该会有变化。

我现在取得是0.4nm一个数据点，已经够宽了。如果再宽，那就跟工程师给我的建议差不多了，说把坐标拉大一点，图像缩小一点，基线就变平了，这不是自欺欺人么，我现在可以明显的看见，这个噪音高度已经达到0.1Abs了。

就比如说，液相的基线高度跑到500mV了，如果一直是500mV上下，没关系，我按一下“零点校正”就可以了，但如果前一秒钟是500mV，下一秒钟是0mV，再下一秒钟又是400mV，你敢直接按“零点校正”吗？还有点不一样，就是液相的“零点校正”是以某一点的电压值作为校正基数的，校正完了之后可能该波动的还是继续波动，但是这台分光就不一样了，它是用全波段的基线数据做为校正基础，扣除的是全波段的每一点的基线值，加上我的基线形状重复得又那么好，当然扣除完了之后就只剩下直线了，相当于用校正将基线的波动强行抹杀，不管它的波动有多大，形状如何

我觉得扣除基线不能叫做 自欺欺人；再者，基线重复性好说明仪器的状态比较好，如果你用这台光度计扫描空光路的时候每次的重复性非常差我觉得应该是仪器有问题；如果仪器噪声太大，您应该要求厂家工程师调整。

原文由 nkgzs 发表:
我用过很多台T6新世纪的紫外，做光谱扫描时的结果都很好，虽然和1901比起来有区别，但是做完基线扫蒸馏水时，全范围200-1000曲线平直度实际都在0.001Abs左右（即使开机不做基线，直接扫描出来的图也没有这么夸张），应该能排除设计缺陷问题。

    另外T6系列是比例双光束的结构，样品仓中只有一束光路，分出的另外一光路直接打到光电池上，实时扣除了光源波动，空白样池背景是通过自动联池设计来自动扣除的。

    从楼主做出的这些谱图来看，明显超出正常的参数范围，我怀疑这两台机器可能物流公司运输过程中出现野蛮操作，导致某些元件出现问题。另外，这两台紫外的滤色片也应该查看一下。

    建议楼主和厂家当地办事处联系，把情况好好说明一下，大家都是通情达理的，应该会有圆满的解决。

这些图我都发给普析的工程师看过，他说仪器没有问题，只是说我的操作不正确，在做样品之前要做基线校正，我当时也没有很足的底气，而且我做基线校正之后再扫描，出来的图形也确实正常了，就没有跟他深入讨论，现在看来如果是仪器本身零件出来问题，那为何普析的工程师看不出来？

来来来，同志们，俺今天又扫了一堆图，贴上来大家瞧瞧
这两部分的图是没有扣基线的，即既没有扣空气的基线也没有扣蒸馏水的基线，是最原始的图形

第一部分：
我用重铬酸钾扫的，随便配了一点，没有准确浓度，只是看稀释过程的峰形

1、重铬酸钾溶液


2、重铬酸钾溶液（稀释2）


3、重铬酸钾溶液（稀释4）


4、重铬酸钾溶液（稀释5）


5、重铬酸钾溶液（重叠图）


上面的第5张图是最全的，包括一张空气的空白曲线，但唯一缺的就是水的空白曲线，扫的时候搞忘了，现在才想起来，不过重铬酸钾的最后一条稀释曲线已经很稀很稀了，权当它是水的空白曲线吧


第二部分：
应49楼auto1235的建议，用仪器的能量扫描功能扫描了几张图，贴出来大家看看，我搞不懂这个能量扫描的图怎么看，能看出些什么信息，请专家帮忙看看

1、蒸馏水的Er和Es图


2、2g/100mL的硫酸铜溶液的Er和Es图
这个硫酸铜溶液是用来做可见光区的波长准确度验证的，顺便就扫了一个连续光谱图和能量扫描图。其他还有几张图和波长准确度验证的数据，我在楼下另外贴出来

好东西，明天再看看。

第三部分：
我按照标准“GB 9721-1988 化学试剂 分子吸收分光光度法通则(紫外和可见光部分)”上面的方法，分别用重铬酸钾和硫酸铜来验证紫外光区和可见光区的波长准确度（重铬酸钾是以前做的，硫酸铜是今天做的），得到如下的两组数据：

波长准确度验证——紫外光区（重铬酸钾溶液）

波长/nm--------235--------257--------313--------350
标准A---------0.748------0.865------0.292------0.640
实测A---------0.746------0.866------0.290------0.642
偏差A%------（-0.27%）-（0.12%）-（-0.68%）-（0.31%）

波长准确度验证——可见光区（硫酸铜溶液）

波长/nm--------650--------700--------750
标准A---------0.224------0.527------0.817
实测A---------0.224------0.513------0.806
偏差A%-------（0.00%）-（-2.66%）-（-1.35%）

从上面的数据可以看出，可见光区的波长准确性要比紫外光区要差一些，吸光度值与标准值偏差较大
但是有另外一个问题，我的机子在关机一段时间后再重启时，自检通不过，老是提示“氘灯能量低”，原以为氘灯坏了，可是，将机子关了再打开，有时两次，有时三次，它就可以自检通过了，一直搞不懂这是怎么回事

还有，从我们的样品可以侧面反映出来一些问题，我们的样品含量测不准的时候是在紫外区居多，可见光区反而没多大问题，当然样品的数据不能严格的来验证仪器，但可作为参考

上次的重铬酸钾就没扫光谱图，我把这次的硫酸铜扫了几张连续光谱图，贴在下面：
这次的硫酸铜的连续谱图是以蒸馏水为参比扣除了水的基线值的

1、基线校正曲线


2、基线校正后蒸馏水


3、用蒸馏水作基线校正


4、硫酸铜溶液连续扫描图


5、重叠图


6、硫酸铜能量扫描图

回31楼nemoium的话，我在做上面的图的时候试着敲了仪器的机箱，但好像没起什么作用，做出来的图还是跟往常一样的

看了新发的图，如果用蒸馏水样品做了基线，重新扫一遍蒸馏水还是这么大波动的话（尤其是紫外区，快0.1A了），你这台机器有些问题的。你把图发给工程师，让他过来现场看看吧。

我随便找了一张以前做的，你看看。
另再问楼主一下，图3是做了蒸馏水基线，重新扫描蒸馏水出的图，对吧？

原文由 nkgzs 发表:

另再问楼主一下，图3是做了蒸馏水基线，重新扫描蒸馏水出的图，对吧？

图1是不放任何东西，用空气做的基线校正曲线，图2是空气校正后再扫描蒸馏水的曲线（相当于扣除空气空白），图3 是用蒸馏水做基线校正的曲线，图4是扣除蒸馏水后扫的样品
在我的理解看来，如果仪器做基线校正后出的那条曲线是扣除校正前的基线值之后值的话，那么图3 就是你说的那个意思

非常详细
谢谢啦