主题：【分享】差示法测定钨矿中高含量钨

硫氰酸盐差示吸光光度法
1.方法提要
试样以过氧化钠熔融分解，用水浸取熔块，大部分的铁、锰、钙、铜、铝、铌、钽等成相应的氢氧化物沉淀与存在于溶液中的钨分离，然后在4mol/L盐酸介质中，在草酸存在下，用三氯化钛-二氯化锡将钨还原成五价，并与在硫氰酸盐生成黄色的钨酰硫氰盐络合物。在分光光度计上，于波长430nm处测其吸光度。
100毫升显色溶液中含大于1毫克钼的存在对三氧化钨的测定有干扰。
本方法适用于各类钨矿中三氧化钨量的测定。
测定范围；大于2％。
2.试剂
过氧化钠。
硫酸联氨。
（4+6）-二氯化锡（0.5％）：浓盐酸（比重1.19），加50克二氯化锡（SnCL2•2H2O），待试剂溶解后，用水稀释至10000毫升。
三氯化钛（3％）：取100毫升经标定的市售三氯化钛（含量不小于15％），用盐酸（4+6）稀释至500毫升，加数颗锌汞齐藏于棕色瓶中。
草酸（饱和溶液）。
硫氰酸钾（40％）。
乙二胺四乙酸二钠（EDTA, C10H12FeN2NaO8•3H2O）。（3%）。
盐酸-二氯化锡-三氯化钛混合溶液:90毫升盐酸（4+6）-二氯化锡（0.5％）溶液、3.0毫升40％硫氰酸钾溶液、l.0毫升3％钛溶液混合均匀。
三氧化钨标准溶液:
称取0.2000，0.3000，0.4000，0.8000克予先于750℃灼烧过的三氧化钨（高纯试剂）分别置于一组250毫升烧杯中，加50毫升20％氢氧化钠溶液，加热至溶解完全，取下，冷却至室温，分别移入一组2000毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。这些溶液1毫升分别含0. 100, 0. 200, 0. 300, 0. 400毫克三氧化钨。
3.分析步骤
称取0.2500～0.5000克试样置于30毫升铁坩埚中，加4克过氧化钠，用小铁丝搅匀，再再复盖一薄层过氧化钠。置于750℃马福炉中熔融至红色透明均匀状态，取出，稍冷。置于予先盛有100毫升温水的250毫升烧杯中浸取熔块，用水洗净坩埚，移入250毫升容量瓶中。流水冷却至室温，用水稀释到刻度，摇匀。静置澄清或干过滤。
移取5.00～10.00毫升试液，置于予先盛有l.1毫升草酸饱和 溶液的10毫升容量瓶中，（移取5.00毫升试液时，补加5.0毫升水。）用盐酸-二氯化锡-硫氰酸钾-三氯化钛混合溶液稀释至刻度，摇匀。20分钟后用1厘米自动液槽，以不含钨标准的溶液或1.00,2.00,3.00毫克氧化钨标准的溶液为参比，在分光光度计上，于波长430nm处测其吸光度。
三氧化钨标准溶液的吸光度的测定：
移取10.00毫升每毫升0.100, 0. 200, 0. 300, 0. 400毫克三氧化钨标准溶液及10.0毫升水，分别置于一组盛有1.0毫升草酸饱和溶液的100毫升容量瓶中，以下按分析步骤操作，与试液同时分别以不含钨的标准的溶液或1.00 , 2.00, 3.00毫克氧化钨标准为参比，分别测其1.00,2.00，2.00,3.00, 3.00, 4.00毫克三氧化钨标准溶液的吸光度。
4.分析结果的计算
三氧化钨的百分含量按下式计算；

式中：A1——测得试液的吸光度；
A——测得1毫克三氧化钨标准溶液的吸光度；
B——所用参比溶液含三氧化钨量（毫克）；
V——试液总体积（毫升）；
V1——分取试液的体积（毫升）；
W——称样量（克）；
5．允许差
含二氧化钨量（%）    允许差（%）
≤4    0.10
4.01～10.00    0.15
10.01～20.00    0.20
20.01～30.00    0.30
30.01～40.00    0.40
＞40    0.50
6．注意事项
①含铜量高的试样，须补加1克无水碳酸钠熔样，试液以中速滤纸干过滤。
②浸出液如呈高锰酸盐紫红色或锰酸盐绿色，须加少许硫酸联氨使高价锰还原成低价而沉淀。白钨矿试样用100毫升3 % EDTA溶液浸取。
③每批试样测定时，盐酸-二氯化锡-硫氰酸钾-三氯化钛混合溶液须一次配好。
冬季气温较低时（低于8℃）显色溶液有时会呈现紫兰色，遇此情况，应先以盐酸一二氯化锡-硫氰酸钾混合溶液稀释至溶液的90毫升，加1.0毫升3％三氯化铁溶液再用盐酸-二氯化锡-硫氰酸钾混合溶液稀释至刻度。
④所用容量瓶，移液管必须经过予先校正方可使有用。
⑤室温相差10℃时，必须重新配制三氧化钨标准溶液。