主题：温度滴定分析方法能不能算上是热分析的一种呢？

HCl中H2O2的添加量                17Ox

在这个实验中，证明了向HCl中添加30％的H2O2既不会增加也不会影响HCl的精确度和准确度。

步骤
滴定剂：0.985N NaOH，Aldrich标准。

样  品：0.2N HCl，分别取5、10、15mL进行滴定（结果A）。
       
往100 mL 0.2N HCl中加入10 mL 30%H2O2，分别取5、10、15mL进行滴定（结果B）。

结果
结果A：未加H2O2
        5mL  ＝ 1.317mL NaOH
10mL ＝ 2.505mL NaOH
15mL ＝ 3.692mL NaOH
    相关系数  ＝ 0.9999997
    Y轴截距  ＝ 0.13

结果A：添加H2O2*
5mL  ＝ 1.252mL NaOH
10mL ＝ 2.353mL NaOH
15mL ＝ 3.455mL NaOH
    相关系数  ＝ 0.9999997
    Y轴截距  ＝ 0.15

*因为添加了H2O2，读数与结果A相比有轻微的改变，但是没有观察到附加酸度。

HNO3中的H2O2                  18Ox

在用硫酸高铈（Ce(SO4)2）温度滴定H2O2的分析中，结果精度极高。而无需添加指示剂，也不依赖个人对颜色变化的判断。反应方程式如下：
2Ce4＋＋H2O2＝2Ce3＋＋O2＋2H＋

步骤
滴定剂：0.25N Ce(SO4)2溶于2－3N硫酸中，Aldrich标准。

样  品：每个样品1mL（相当于1.143g），30mL蒸馏水。

结  果：
滴定1：  2.1094g/L
滴定2：  2.1290g/L
滴定3：  2.1292g/L
滴定4：  2.1281g/L
滴定5：  2.1287g/L
平均值：  2.125g/L    报告值：2.3g/L
标准偏差：0.009
相关系数：1


（图）

一. 酸碱滴定法的应用

1.混合碱的测定（双指示剂法）
NaOH ，Na2CO3 ，NaHCO3 ， 判断由哪两种组成（定性/定量计算）.Na2CO3能否直接滴定， 有几个突跃
H2CO3 = H+ + HCO3- pKa1=6.38
HCO3- = H+ + CO32- pKa2=10.25
V1>V2：NaOH（V1 – V2），Na2CO3 （V2）
V1=V2：Na2CO3
V1V2：
NaOH
Na2CO3
V1=V2：
Na2CO3
V1
Na2CO3
NaHCO3
V1=0：
NaHCO3
V2=0：
NaOH
2.化合物中氮含量的测定
（1）蒸馏法
将铵盐试液置于蒸馏瓶中，加入过量浓NaOH溶液进行蒸馏，用过量的H3BO3溶液吸收蒸发出的NH3：
NH3+ H3BO3 = NH4++ H2BO3-
用HCl标准溶液滴定反应生物的H2BO3- ，
H+ + H2BO3- = H3BO3
终点时的pH=5，选用甲基红作指示剂.
（2）甲醛法
反应式：
6HCHO+4 NH4+ =（CH2）6N4H+ +3H + +6H2O
利用NaOH标准溶液滴定反应生成的4个H+ 。
六次甲基四胺（CH2）6N4是一种极弱有机碱，应选用酚酞作指示剂.
（3）克氏（Kjeldahl）定氮法
氨基酸、蛋白质、生物碱中的氮常用克氏法测定。
将适量浓硫酸加入试样中加热，使C、H转化为CO2和H2O，N元素在铜盐或汞盐催化下生成NH4+，消化分解后的溶液中加入过量NaOH溶液，再用蒸馏法测定NH3。
3. 硅含量的测定
SiO2→ K2SiO3→ K2SiF6↓→ 4HF
KOH
试样处理过程：
6HF
热H2O
滴定生成的强酸 HF
4. 硼酸的测定
硼酸是极弱酸（pKa=9.24）不能用标准碱直接滴定，但能与多元醇作用生成酸性较强的络合酸（pKa=4.26），可用标准碱溶液直接滴定，化学计量点的pH值在9左右，用酚酞等碱性指示剂指示终点。

二. 配位滴定法及其应用
1.提高测定选择性的方法
（1） 控制溶液的酸度
例：在Fe3+ 和Al3+ 离子共存时，假设其浓度均为0.01mol/L，
滴定Fe3+ 最低pH：1.2，
滴定Al3+ 最低pH：4.0，
实现共存离子的分步测定（或称连续测定）.
在相同pH，当cM=cN时，ΔlgKMY ≥6 可分步测定.
（2） 利用掩蔽法对共存离子进行分别测定
a. 配位掩蔽法
通过加入一种能与干扰离子生成更稳定配合物的掩蔽剂来消除干扰.
b. 氧化还原掩蔽法
例如：Fe3+干扰Zr+的测定，加入盐酸羟胺等还原剂使Fe3+还原生成Fe2+，达到消除干扰的目的.
c. 沉淀掩蔽法
例如：为消除Mg2+对Ca2+测定的干扰，利用pH≥12时，Mg2+与OH-生成Mg（OH）2沉淀，可消除Mg2+对Ca2+测定的干扰.
2.配位滴定法的应用
（ 1 ） EDTA标准溶液的配制与标定
用二钠盐Na2H2Y·H2O配制；浓度：0.01～0.05mol/L
水及其他试剂中常含金属离子，故其浓度需要标定（贮存在聚乙烯塑料瓶中或硬质玻璃瓶中）.
（ 2 ） 配位滴定法的应用
a. 直接滴定
水的硬度测定
b. 间接滴定
PO43-的测定；
例：PO43-的测定可利用过量Bi3+与其反应生成BiPO4沉淀，用EDTA滴定过量的Bi3+，可计算出PO43-的含量。
c. 置换滴定
Ag+测定（不能直接滴定Ag+），为什么？
例：在Ag+试液中加入过量Ni（CN）42-，发生置换反应：
Ag+ + Ni（CN）42- = 2Ag（CN）2-+ Ni2+
用EDTA滴定被置换出的Ni2+，便可求得Ag+的含量。
d. 返滴定
Al3+ 测定。

三. 氧化还原滴定法应用
1. 高锰酸钾法
    在强酸性溶液中氧化性最强E=1.51V，产物为Mn2+；在弱酸性至弱碱性中E=0.58V，产物为MnO2；在强碱性中E=0.56V，产物为MnO4-，可直接或间接测定许多无机物和有机物。
（1） 标准溶液的配制与标定（间接法配制）
加热煮沸 → 暗处保存（棕色瓶）→ 滤去MnO2 → 标定
基准物：Na2C2O4，H2C2O4·2H2O，As2O3和纯铁等。
例：标定反应：
2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O
标准溶液标定时的注意点：
注意点：（三度一点）
③速度：该反应室温下反应速度极慢，利用反应本身所产生的Mn2+起自身催化作用加快反应进行；
③温度：常将溶液加热到70～80℃，反应温度过高会使C2O42-部份分解，低于60℃反应速度太慢；
③酸度：保持一定的酸度（0.5～1.0mol/L H2SO4），为避免Fe3+诱导KMnO4氧化Cl-的反应发生，不使用HCl提供酸性介质；
④滴定终点：微过量高锰酸钾自身的粉红色指示终点（30秒不退）。
（2）应用示例
例1：高锰酸钾法测钙
试样处理过程：
Ca2++C2O42- → CaC2O4↓→ 陈化处理 → 过滤，洗涤 → 酸解（热的稀硫酸）→ H2C2O4 → 滴定（KMnO 4标液）
均相沉淀：先在酸性溶液中加入过量（NH4）2C2O4，然后滴加稀氨水使pH值逐渐升高，控制pH在3.5～4.5，使CaC2O4沉淀缓慢生成，避免生成Ca（OH）C2O4和Ca（OH）2.得纯净粗大的晶粒。
应用示例2 ：返滴定法测定甲酸
有些物质不能用KMnO4溶液直接滴定，可以采用返滴定的方式.例如在强碱性中过量的KMnO4能定量氧化甘油，甲醇，甲醛，甲酸，苯酚和葡萄糖等有机化合物.测甲酸的反应如下：
MnO4-+ HCOO - + 3OH-= CO3 - + MnO42-+ 2H2O
反应完毕将溶液酸化，用亚铁盐还原剂标准溶液滴定剩余的MnO4 - .根据已知过量的KMnO4和还原剂标准溶液的浓度和消耗的体积，即可计算出甲酸的含量.
2.重铬酸钾法
重铬酸钾可直接配制标准溶液，氧化性不如KMnO4，但可在盐酸介质中测铁.K2Cr2O7还原产物为Cr3+（绿色）.
（1）重铬酸钾法测铁
试样→热HCl溶解→SnCl2还原→钨酸钠（指示剂）→TiCl3还原（过量）→加Cu2+（催化剂）→加水→加入H2SO4+H3PO4混酸→加二苯胺磺酸钠（滴定指示剂）→用K2Cr2O7标准溶液滴定→终点（绿色→紫色）
加入H3PO4的主要作用：
（1）Fe3+生成无色Fe（HPO4）2-络离子，使终点容易观察;
（2）降低铁电对电位，使指示剂变色点电位更接近等当点电位
重铬酸钾法测定铁是测定矿石中全铁量的标准方法.
（2） 废水中有机物的测定
化学耗氧量（COD） 是衡量水污染程度的一项指标，反映水中还原性物质的含量，常用K2Cr2O7法测定.
测定方法：在水样中加入过量K2Cr2O7溶液，加热回流使有机物氧化成CO2，过量K2Cr2O7用FeSO4标准溶液返滴定，用亚铁灵指示滴定终点.
本方法在银盐催化剂存在下，直链烃有85～95%被氧化，芳烃不起作用，因此所得结果不够严格.
3.碘量法
（1） 碘量法的特点
碘量法是基于I2氧化性及I-的还原性所建立起来的氧化还原分析法.
I3-+ 2e = 3I-， EI2 /I-= 0.545 V
I2是较弱的氧化剂，I-是中等强度的还原剂;
用I2标准溶液直接滴定还原剂的方法是直接碘法;
利用I-与强氧化剂作用生成定量的I2，再用还原剂标准溶液与I2反应，测定氧化剂的方法称为间接碘法（亦称碘量法）.
（2） 碘量法的基本反应
I2 + 2S2O32-= S4O62-+2I-
反应在中性或弱酸性中进行，pH过高，I2会发生岐化反应：
3I2+6OH- = IO3-+5I-+3H2O
在强酸性溶液中，Na2S2O3会发生分解， I-容易被氧化.通常pH<9.

（3） 碘法中的主要误差来源
①I2易挥发;
②I-在酸性条件下容易被空气所氧化.
措施：加入过量KI，生成I3-络离子;氧化析出的I2立即滴定;避免光照;控制溶液的酸度.
碘法中常用淀粉作为专属指示剂;
硫代硫酸钠溶液为标准溶液.
（4）Na2S2O3标准溶液的配制与标定
① 含结晶水的Na2S2O3·5H2O容易风化潮解，且含少量杂质，不能直接配制标准溶液.
② Na2S2O3化学稳定性差，能被溶解O2，CO2和微生物所分解析出硫.因此配制Na2S2O3标准溶液时应采用新煮沸（除氧，杀菌）并冷却的蒸馏水.
③ 加入少量Na2CO3使溶液呈弱碱性（抑制细菌生长），溶液保存在棕色瓶中，置于暗处放置8～12天后标定.
④ 标定Na2S2O3 所用基准物有K2Cr2O7，KIO3等.采用间接碘法标定.在酸性溶液中使K2Cr2O7与KI反应，以淀粉为指示剂，用Na2S2O3 溶液滴定.
⑤ 淀粉指示剂应在近终点时加入，否则吸留I2使终点拖后.
⑥ 滴定终点后，如经过五分钟以上溶液变兰，属于正常，如溶液迅速变兰，说明反应不完全，遇到这种情况应重新标定.
（5）碘量法的应用
a.间接碘法测铜
2 Cu2+ + 4I- = 2CuI +I2
I2+ 2S2O32-= S2O32-+2I-
n Cu 2+ / n Na 2S2O3= 1 / 1
可逆反应，应加入过量KI.CuI沉淀表面吸附I2导致结果偏低，加入KSCN使CuI转化成溶解度更小的CuSCN可减小对I2的吸附，KSCN应在近终点时加入，否则SCN-也会还原I2，使结果偏低.
b.卡尔·弗休（Karl Fisher）法测微量水
基本原理：I2氧化SO2时需定量水参加
SO2 +I2 +2H2O == H2SO4+2HI
反应是可逆的，有吡啶存在时，能与反应生成的HI化合，使上述反应定量完成，加入甲醇可以防止副反应的发生.测定过程的总的反应式为：
C5H5N·I2 +C5H5N·SO2 +C5H5N+H2O +CH3OH
==2C5H5N·HI+ C5H5NHOSO2 ·OCH3
弗休试剂是I2，SO2，C5H5N和CH3OH混合溶液.
微库仑滴定法：电解产生I2与H2O反应，由消耗的电量计算水的含量.

四，沉淀滴定法的应用
1. 摩尔（Mohr）法
a. 用AgNO3标准溶液滴定氯化物，以K2CrO4为指示剂
Ag+ + Cl- = AgCl
终点时： [Ag+]=（KspAgCl ）1/2=1.25×10-5
CrO42-+2 Ag+ = Ag2CrO4 （砖红色）
此时指示剂浓度应为：
[CrO42-]=KspAg2CrO4 /[Ag+]2=5.8× 10-2 mol/L
实际上由于CrO42-本身有颜色，指示剂浓度保持在
0.002～0.005 mol / L较合适.
摩尔（Mohr）法
b.测定的pH应在中性弱碱性（6.5～10.5）范围
酸性太强，[CrO42-]浓度减小，
碱性过高，会生成Ag2O沉淀，
c.不能用返滴定法
2. 佛尔哈德（Volhard）法
a.直接滴定法（ 测Ag+）
在酸性介质中，铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准溶液滴定Ag+，当AgSCN沉淀完全后，过量的SCN-与Fe3+反应：
Ag++ SCN- = AgSCN↓（白色）
Fe3++ SCN- = FeSCN2+（红色络合物）
b. 返滴定法（测卤素离子）
在含有卤素离子酸性试液中加入已知过量的AgNO3标准溶液，以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN标准溶液返滴过量的AgNO3.
测定Cl-时终点判定比较困难，原因是AgCl沉淀溶解度比AgSCN的大，近终点时加入的NH4SCN会与AgCl发生转化反应：
AgCl+SCN- = AgSCN↓+Cl-
使测定结果偏低，需采取避免措施.
避免措施：
沉淀分离法： 加热煮沸使AgCl沉淀凝聚，过滤后返滴滤液.
加入硝基苯1～2mL，把AgCl沉淀包住，阻止转化反应发生.
适当增加Fe3+浓度，使终点SCN-浓度减小，可减少转化造成的误差.
返滴定法测Br-，I-离子时，不会发生转化反应.

偶的神!好歹俺也是做这一行的,都没怎么听说过!惭愧惭愧!
顶!

仔细看了原理,觉得副反应在这个仪器里面貌似影响很大!不过没见过,还是少说为妙!