主题:【第2次原创参赛作品】再论标准物质期间核查的统计检验(更新完毕)

浏览0 回复96 电梯直达
智慧的弟弟
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
该帖子已被carollee设置为精华;
标准物质的稳定性和准确性在实验室质量控制中起重要作用,标准物质期间核查是指标准物质在有效期内,按照标准
物质证书上所规定环境条件、储存方法、检测分析方法,进行使用期间稳定性的检查, 以确保其校准状态的置信度。

CNAS-CL01: 2006《检测和校准实验室能力认可准则》5.6.3.3期间核查要素条款中规定:
应根椐规定的程序和日程对参考标准/基准传递标准或工作标准以及标准物质(参考标准)进行核查,以保持其校准的置信度。
《实验室资质认定评审准则》5..5.6规定:
实验室应根据规定的程序对参考标准和标准物质(参考物质)进行期间核查,以保持其校准状态的置信度。

但是标准物质期间核查对于大多数实验室来说,并不是一个简单的问题。为什么呢?主要原因还是CNAS或CMA并没有出台
相应的文件对标准物质期间核查进行详细的说明。所有较多实验室对此存在两大问题:
1.标准物质期间核查怎么去做?
2.做了之后,怎么去评价?


2008年04月09日本人发了一篇讨论帖“关于标准物质期间核查的探讨

至今为止回帖数101,点击数超过8000次。如此看来,这个问题得到了较多从事实验室工作的版友的关注,
而大多数版友表示对标准物质期间核查不清楚或模糊。
这次乘第二届原创大赛的机会,将几种统计评价方法应用于标准物质期间核查整理出来,以供大家参考,
不足和缺陷部分请大家指正,在此非常感谢!
该帖子作者被版主 智慧的弟弟10积分, 2经验,加分理由:参赛作品
为您推荐
您可能想找: 气相色谱仪(GC) 询底价
专属顾问快速对接
立即提交
可能感兴趣
智慧的弟弟
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
标准物质期间核查的统计检验

1. t检验法
t检验法适用于样本容量较小、样本方差没有显著性差异的两组数据的比较检验。
t检验法可有三种计算公式选择,分别满足不同类型和不同目的的统计检验,见下表。


很明显,标准物质期间核查是一种准确度的检验,所有我们选择第三个公式
其中:



Xi——第i次测定值;
——测定均值;
n——测定次数;
μ0——标准物质保证值(或叫标准值)。

举例说明:
某一标准物质含镉的保证值μ0为12.24,现在对其进行期间核查,用原子吸收法重复测定8次,结果见下表,检验测定值与保证值有无显著差异。
显著差别检验步骤如下:
1)检验假设:=μ0(双侧)


2)统计量计算


3)查t值表P(2)


∵ γ(自由度)=n-1=7
∴ tα(0.05,7)=2.365

4)统计评价
∵ t=0.946<tα(0.05,7)=2.365
∴ 镉标准物质的测定结果与保证值无显著差异(说明其校准状态得到保持)

注:t检验法判定准则如下:
a) t<t(0.05),无显著差异;
b)t(0.05)<t<t(0.01),差异较显著;
c)t>t(0.01),差异很明显;
d)对于H0:μ=μ0,H1:μ≠μ0的检验:双侧检验,查t值表中的P(2)
e)对于H0:μ=μ0,H1:μ<μ0(或μ>μ0)的检验:单侧检验,查t值表中的P(1)。



==========================================================================================
2.En数法
按下式计算En值:


(4)


式中:
x—标准物质核查n次测定均值;
μ0—标准物质保证值;
U1—标准物质核查测量扩展不确定度(或允许误差);
U2—标准物质证书给定的扩展不确定度(或允许误差)。
U1和U2的置信水平为95%。
注:部分标准物质证书给定的是允许误差,而非扩展不确定度。


≤1,
则判定结果为满意(表明标准物质校准状态的置信度得到保持),否则判定为不满意。
举例说明:
如对As标准进行期间核查,假设其标准值为0.28ug/ml,扩展不确定度为±0.04ug/ml;
核查测定值:0.35,0.30,0.35,0.29,0.28,0.35,0.34 ug/ml 。
按En数法进行期间核查统计:



*由于扩展不确定度的评定篇幅过长,在此就不作说明,大家可以依据JJF1059-1999和CNAS-GL06:2006进行评定。


==========================================================================================
3. 按临界值(CD值)评定
如果对测量确定度缺乏正确的评定,而用于该测量的标准方法提供有可靠的重复性标准偏差Sr和复现性标准偏差SR时,
可采用临界值(CD值)对标准物质核查结果进行评定。
按下式计算CD值:



若标准物质在重复条件下n次测量的平均值x与保证值μ0之差的绝对值<临界CD值
则该测定结果为满意(表明其校准状态的置信度得到保持),否则为不满意。



==========================================================================================
4. 按专业标准方法规定评定
在En值及CD值均不可获得时,如相应专业标准规定了测试结果的允许差,可按标准规定评定。
按下式计算Z值:


式中:
x—标准物质核查n次测定均值;
μ0—标准物质保证值;
△—标准中规定的允许差。


,则判定核查测量的结果为满意(表明其校准状态的置信度得到保持),否则判定为不满意


==================================================================
5.参考资料
5.1 GB 17278.2-2007  海洋监测规范 第2部分:数据处理与分析质量控制
5.2 CNAS-GL02:2006  能力验证结果的统计处理和能力评价指南
5.3 GB/T15483.1-1999  利用实验时间比对的能力验证 第1部分 能力验证计划的建立和运作
5.4 GB/T 4889-2008  数据的统计处理和解释 正态分布均值和方差的估计与检验
5.5 GB/T 4883-2008  数据的统计处理和解释 正态样本离群值的判断和处理


赞贴
1
收藏
4
拍砖
0
Last edit by tanghuizhi01
智慧的弟弟
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
happy水中月
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
老多_小多
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
智慧的弟弟
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
原文由 lianlxh 发表:
正需要这个文章呢!弟弟抓紧点


上班了,明天继续
智慧的弟弟
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
原文由 emoc98311 发表:
标准物质的不确定度有吗?学习下


En数法就涉及到不确定度,到时候上
赞贴
0
收藏
0
拍砖
0
Last edit by tanghuizhi01
土老冒豆豆
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
弟弟,哥哥我看不懂啊,标准物质怎么期间核查啊。
智慧的弟弟
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
原文由 土老冒豆豆 发表:
弟弟,哥哥我看不懂啊,标准物质怎么期间核查啊。


不是有个例子?还看不懂?
titi
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
选题很好啊~~~
希望尽快能够完善,以方便大家系统学习啊~~
智慧的弟弟
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
En数法最复杂,也是最好的办法

我推荐En数法
赞贴
0
收藏
0
拍砖
0
Last edit by tanghuizhi01
猜你喜欢最新推荐热门推荐更多推荐
品牌合作伙伴