代用加标物 代用加标物用于有机分析，用以确定分析方法是否出了问题，代用加标物是一组化合物，其性质类似于样品，在样品制备过程中也具有类似的性能，例如在 GC/MS分析中氘代同系物是理想的代用加标物，它们和被分析物十分类似，但有不会存在于原始的样品中。可把代用加标物加到样品、标样、空白和基体加标物中，可以对每次分析计算代用加标物的回收率，用异乎寻常的高或低的回收率来表示存在问题，像样品被污染或出现仪器故障。例如，认为一组要分析的汽油样品在吹扫捕集中被污染，就把氘代甲苯作为代用加标物加到样品、标样、和空白中，检查每一个样品中的氘代甲苯的回收率，如果在哪一个样品中出现异乎寻常的高或低回收率，就抛弃这一个分析结果。 （资料来源：“Sample Preparation Techniques in Analytical Chemistry“，Editor J. D. WINEFORDNER，2003）
其他方法选择性地用于某些场合，但是这三种方法成为研究和工业分析实验室首选的萃取方法。作为第四种方法就是近年推出的搅拌棒吸附萃取法[stir bar sorptive extraction (SBSE)]，这里也进行一些讨论。 为了理解各种萃取方法，我们首先了解知道各种萃取方法的原理。被分析物的化学性质对萃取有很大的影响，同样用于溶解被分析样品介质的化学性质也对萃取有很大的影响，用于进行萃取的介质（气体、液体、超临界流体或固体）对样品的分离有很大的影响。 在所有相关于溶质的性质中，有五种化学性质是理解萃取理论的基础： （1） 蒸汽压 （2） 溶解度 （3） 分子质量 （4） 疏水性 （5） 酸电离度 这些主要性质决定化学品在人体中的传递；决定化学品在空气-水-土壤环境之间的传递；以及分析萃取过程中在不混溶相之间的传递。 溶解的化学组分 X 从液相 A 中萃取或分离是这样进行的，把 X 的溶液与第二相 B 接触，液相 A 和相 B 互相不混溶，相 B 可以是固体、液体、气体、或超临界流体，组分 X 在两个互不溶解的相间进行分配，在分析物分配到两相以后，把萃取出来的分析物从相 B 中释放出来，再进行下一步的萃取或进行仪器分析。 让我们用根据化学平衡理论来描述这一可逆的分配过程。 XA= XB （2·1） 平衡常数的表示可用 Nernst 分配定律： KD=[X]B/[X]A （2·2） 式中括号表示在各个相中物质 A 的浓度（或者对非理想溶液中表示 X 的活度），习惯上式中 是物质萃取到 B 相中的浓度。平衡常数与达到平衡的速度无关。 分析工作者的作用是优化萃取条件，使平衡极大地向方程式（2·1）右面进行，从而让 KD 数值增大，提高从 A 到 B 的萃取效率。反之，如果 KD 数值小，物质 X 从 A 相转到 B 相的量就少，如果 KD =1，那么 A 相和 B 相的量就一样。
亨利定律常数越大，溶质从溶液中挥发到气相里的倾向性越大，测定平衡后气相和液相中溶质 X 的浓度，按照公式(2.3)可以估算亨利定律常数，实际上只要测定某一相中 X 的浓度就可以，第二相中 X 的浓度可以从质量平衡来计算得到。对低浓度中性化合物，亨利定律常数可以用蒸汽压 PVP 和溶解度 S 的比例来估算，考虑到分子质量以摩尔浓度来表示。
把蒸汽压分为： * 低蒸汽压 1×10-6 mm Hg * 中蒸汽压 在 1×10-6 mm Hg——1×10-2 mm Hg 之间 * 高蒸汽压 1×10-2 mm Hg （R. E. Ney, A Practical Guide to Chemical Fate and Transport in the Environment, Van Nostrand Reinhold, New York, 1990, pp. 10, 13, 18, 32.）
1. D. Mackay and T. K. Yuen, Water Pollut. Res. J. Can., 15(2), 83 (1980). 2. R. G. Thomas, Volatilization from water, in W. J. Lyman, W. F. Reehl, and D. H. Rosenblatt, eds., Handbook of Chemical Property Estimation Methods: Environmental Behavior of Organic Compounds, McGraw-Hill, New York,1982, p. 15-1.
（资料来源：“Sample Preparation Techniques in Analytical Chemistry“，Editor J. D. WINEFORDNER，2003）
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