主题:【讨论】剧毒、有毒等是如何界定的?

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看到很多试剂标志上写有剧毒、有毒等,这些毒性大小是如何界定的呢?
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剧毒化学品定义为具有非常剧烈毒性危害的化学品,包括人工合成的化学品及其混合物(含农药)和天然毒素。
剧毒化学品毒性判定界限为大鼠试验,经口LD50≤50mg/kg,经皮LD50≤200mg/kg,吸入LC50≤500ppm(气体)或2.0mg/L(蒸气)或0.5mg/L(尘、雾),经皮LD50的试验数据,可参考兔试验数据。
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毒物具有以下基本特征:①对机体不同水平的有害性,但具备有害性特征的物质并不是毒物,如单纯性粉尘。②经过毒理学研究之后确定的。③必须能够进入机体,与机体发生有害的相互作用。具备上述三点才能称之为毒物。而毒物造成机体损害的能力称为毒性。 我们平常见到的“剧毒”、“低毒”等实际上就是指毒物的毒性。按WHO急性毒性分级标准,毒物的毒性分级如下:
1、草剧毒:毒性分级5级;成人致死量,小于0.05克/公斤体重;60公斤成人致死总量,0.1克。
2、高毒:毒性分级4级;成人致死量,0.05~0.5克/公斤体重;60公斤成人致死总量,3克。
3、中等毒:毒性分级3级;成人致死量,0.5~5克/公斤体重;60公斤成人致死总量,30克。
4、低毒:毒性分级2级;成人致死量,5~15克/公斤体重;60公斤成人致死总量,250克。
5、微毒:毒性分级1级;成人致死量,大于15克/公斤体重; 60公斤成人致死总量,大于1000克。

在法医学上,根据鉴定目的不同,毒物分类方法也不尽一致,如在分析中毒症状及病理变化时,常采用按毒理作用分类;在进行毒物化学分析时,常采用按毒物的化学性质分类;为追溯毒物来源、用途及其对机体的作用时,则多采用混合分类。
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对于侦探工作来讲,主要采用的可能就是最后一种分类――混合分类法:

1、按毒物的毒性作用分类:
(1)腐蚀毒。指对机体局部有强烈腐蚀作用的毒物。如强酸、强碱及酚类等:
(2)实质毒。吸收后引进脏器组织病理损害的毒物。如砷、汞重金属毒.
(3)酶系毒。抑制特异性酶的毒物。如有机磷农药、氰化物等.
(4)血液毒。引起血液变化的毒物,如一氧化碳、亚硝酸盐及某些蛇毒等.
(5)神经毒。引起中枢神经障碍的毒物。如醇类、麻醉药、安定催眠药以及士的宁、烟酸、古柯碱、苯丙胺等
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2、按毒物的化学性质分类:
(1)挥发性毒物。可能采用蒸馏法或微量扩散法分离的毒物。如氰化物、醇、酚类等.
(2)非挥发性毒物。采用有机溶剂提取法分离的毒物。如巴比妥催眠药、生物碱、吗啡等.
(3)金属毒。采用破坏有机物的方法分离的毒物。如砷、汞、钡、铬、锌等.
(4)阴离子毒物。采用透析法或离子交换法分离的毒物。如强酸、强碱、亚硝酸盐等.
(5)其他毒物。其他须根据其化学性质采用特殊方法分离的毒物。如箭毒碱、一氧化碳、硫化氢等。
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3、混合分类法。即按毒物的来源、用途和毒性作用综合分类。
(1)腐蚀性毒物。
包括有腐蚀作用的酸类、碱类,如硫酸、盐酸、硝酸、苯酚、氢氧化钠、氨及氢氧化氨等.
(2)毁坏性毒物。 能引起生物体组织损害的毒物。如砷、汞、钡、铅、铬、镁、铊及其他重金属盐类
(3)障碍功能的毒物。 如障碍脑脊髓功能的毒物,如酒精、甲醇、催眠镇静安定药、番木鳖碱、阿托品、异烟肼、阿片、可卡因、苯丙胺、致幻剂等;障碍呼吸功能的毒物,如氰化物、亚硝酸盐和一氧化碳等。
(4)农药。 如有机磷、氨基甲酸酯类,似除虫菊酯类、有机汞、有机氯、有机氟、无机氟、矮壮素、灭幼脲、百菌清、百草枯、薯瘟锡、溴甲烷、化森锌等.
(5)杀鼠剂。 磷化锌、敌鼠强、安妥、敌鼠钠、杀鼠灵等.
(6)有毒物植物。如乌头碱植物、钩吻、曼陀罗、夹竹桃、毒蕈、莽草、红茴香、雷公藤等。
(7)有毒动物。如蛇毒、河豚、斑蝥、蟾蜍、鱼胆、蜂毒等
(8)细菌及霉菌性毒素。如沙门菌、肉毒、葡萄球菌等细菌,以及黄曲霉素、霉变甘蔗、黑斑病甘薯等真菌
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4、按毒物的应用范围分类
1、工业性毒物 指在工业生产中所使用或产生的有毒化学物。有的是原料或辅助材料,有的是中间体或单体,有的是成品,有的是生产过程中所产生的副产品或“三废”,还有生产用原料中的夹杂物。如强酸、强碱、溶剂(如汽油、苯、甲苯、二甲苯)、甲醇、甲醛、酚、乙醇等。
2、农业性毒物(农药) 已如前述。
3、生活性毒物 指日常生活中接触或使用的有毒物质,如煤气(含一氧化碳)、杀鼠剂、除垢剂、消毒剂、灭蚊剂、染发剂及细菌性毒素等。
4、药物性毒物 指原本用来纺织疾病用的药物,由于用药过量或使用方式不当也可成为毒物。如巴比妥和非巴比妥类催眠镇静安定摇、麻醉药、水杨酸类止痛药、抗组织胺类药、洋地黄、地高辛、某些抗生素及中草药。
5、军事性毒物 指战争中应用的有毒物质,主要是毒气,如沙林、芥子气等。
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有毒品分项
有毒品分为剧毒品和毒害品二项。
目前,我国剧毒化学品毒性判定界限的确定,主要有国标GB/T15098--1994、GBl5258--1999和部标GA57--1993等标准性文件,三个标准的判定界限不尽相同。但都是依据1956年《联合国危险货物运输建议书》(大桔皮书)而制定的。该书把“毒性物质”分为三级,并分别确定了口服毒性、皮肤接触毒性、吸入粉尘和烟雾或蒸气毒性等三种中毒途径的判断界限。2001年世界卫生组织、国际劳工组织、联合国环境规划署等七家联合国机构,联合推出并推荐《化学品分类和标签全球协调系统》(GHS),其中列出毒性化学品毒性分级标准。

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(一)剧毒品定义
具有非常剧烈毒性危害、食入致死的化学品。包括人工合成的化学品及其混合物(含农药)和天然毒素。
判定界限采用GHS中的二级毒性指标:大鼠试验,经口LD50≤50mg/kg,经皮LD50≤200mg/kg,吸入LD50≤500ppm(气体)或2.0mg/L(蒸气)或0.5mg/L(尘、雾)。
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(二)毒害品
危险化学品分类第6类有毒品中除剧毒品以外的均为毒害品。有毒品的品种很多,按化学组成又可分为无机和有机二类。下面以无机剧毒品、有机剧毒品、无机毒害品、有机毒害品四部分简单举例叙述如下:
1.无机剧毒品
常见的有氧化合物;硒化合物;砷化合物;汞、锇、铊、磷的化合物等。
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举例:
(1)氧化钠
别名:山萘:山萘钠
分子式:NaCN
理化性质:白色粉末状结晶,通常加工成煤球形、丸状或块状。易溶于水,水溶液呈碱性。稍溶于乙醇、乙醚、苯。有潮解性,并有腐蚀性。相对密度1.60(水=1)。用于提炼金、银等贵金属,电镀和洋火,也用于塑料、农药、医药、染料等有机合成工业。
危险特性:剧毒,易经皮肤吸收中毒,接触皮肤伤口极易侵入人体而造成死亡。大鼠经口半数致死量(LD50)为6.4mg/kg。车间空气中最高容许浓度(以氨化氢计算)为0.3mg/m3。本身不会燃烧,但遇潮湿空气或与酸类接触则会放出剧毒、易燃的氧化氢气体,与硝酸盐、亚硝酸盐、氯酸盐反应强烈,有发生爆炸的危险。
灭火剂:干粉、沙土。禁用酸碱和二氧化碳灭火剂。消防人员应戴防毒面具,穿全身消防服。
储运注意事项:容器必须密封,宜专仓专储,按“五双”管理制度管理。切忌与酸类混储混运。应远离食用物资、百货及易燃物品。搬运工人除应戴防护用具外,在操作过程中或操作结束后未经清洗手、脸不准进食。散失品应尽可能搜集以减少中毒因素。如无法搜集时,可用漂白粉加15倍水调成浆状后(要保持碱性或中性)进行清洗分解处理。也可用硫酸亚铁反应成相对无毒的亚铁氰化物。
(2)三氧化二砷
别名:砒霜、亚砷酸酐、白砒
分子式:As203
理化性质:无臭、无味的白色粉末。微溶于水,溶于乙醇、酸类、碱类及甘油。相对密度3.86(水=1)。用于玻璃、搪瓷、颜料工业和杀虫剂、皮革保存剂等。
危险特性:剧毒,大鼠经口半数致死量(LD50)为14.6mg/kg。车间空气最高容许浓度为0.3mg/m3。
本品虽不会燃烧,但一旦发生火灾时,由于193℃时开始升华,会产生剧毒气体。
灭火剂:水、干粉、沙士。
储运注意事项:容器必须密封,宜专库专储于干燥清洁的库房内,远离热源,按“五双,,管理制度管理。应与食品添加剂、酸、碱类物资分开存放。搬运时轻装轻卸,防止包装损坏和粉尘飞扬。
工人除应戴防护用具外,在操作过程中或操作结束后未经清洗手、脸不准进食。散失品应尽可能搜集利用减小引起中毒因素。一旦发生火灾,消防人员应戴防毒面具。
(3)二氧化硒
别名:亚硒酐
分子式:Se02
理化性质:白色或微红色有光泽针状结晶粉末,317℃升华,蒸气呈黄绿色,有蒜臭和刺激味。有潮解性。易溶于水、甲醇、乙醇、乙醚、丙酮。易被碳或有机物还原。相对密度3.95(水=1)。用作氧化剂、催化剂和化学试剂。
危险特性:剧毒,车间空气中最高容许浓度0.1mg/m3,大鼠口服半数致死量(LD50)以25mg/kg。皮肤接触其水溶液产生痛感,甚至使组织坏死。不会燃烧。遇明火、高温时会放出极毒蒸气。
储运注意事项:同三氧化二砷。
(4)氯化汞
别名:氯化高汞、二氯化汞、升汞
分子式:HgCl2
理化性质:无色或白色结晶性粉末。常温下微量挥发,300℃升华。遇光或暴露空气中易分解变质。能溶于水、乙醇、乙醚、吡啶、乙酸乙酯,不溶于二硫化碳。相对密度5.44(水=1),熔点276℃,沸点302℃(升华),蒸气压O.13kPa(136.2℃)。用作有机合成的催化剂、防腐剂、消毒剂、分析试剂。
危险特性:本品不会燃烧。剧毒,车间空气最高容许浓度为O.1mg/m3,大鼠经口半数致死量(LD50) lmg/kg。吸入粉尘和蒸气会中毒。与钾、钠等碱金属能猛烈反应。有腐蚀性。
储运注意事项:同三氧化二砷。
(5)硫酸铊
别名:硫酸亚铊
分子式:T12S04
理化性质:白色或无色结晶。能溶于水。相对密度6.77(水=1),熔点632℃。用于化学试剂和杀鼠剂。
危险特性:本品不燃。剧毒,车间空气中最高容许浓度(以铊计)为O.1mg/m3。大鼠经口半数致死量(LD50)16mg/kg。
储运注意事项:同三氧化二砷。
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