主题：【讨论】钙镁含量滴定的指示剂如何选择和EDTA标定基准物质如何选择

标定EDTA溶液的基准物有，Zn，ZnO，CaCO3，Cu，Bi，MgSO4·7H2O，Ni，Pb等。通常选用的标定条件应尽可能与测定条件一致，以免引起系统误差，如果用被测元素的纯金属或化合物作基准物质，就更为理想。


标定EDTA用氧化锌为基准

石灰石或白云石中钙镁的测定

试剂
(1)NaOH 20%;
(2)HCl 1:1;
(3)三乙醇胺 1:2;
(4)盐酸羟胺 固体;
(5)氨性缓冲溶液 pH≈10,溶解67gNH4Cl于少量水中,加入570mL浓氨水,用水稀释至1升;
(6)钙指示剂 称0.5g钙指示剂与100gNaCl研细混匀置于小广口瓶中,保存于干燥器中备用;
(7)铬黑T指示剂 0.5%,称0.5g铬黑T,加入20mL三乙醇胺,用水稀释至100mL;
(8)EDTA标准溶液 0.02mol L-1.

原理
石灰石,白云石的主要成分是CaCO3和MgCO3以及少量Fe,Al,Si等杂质,故通常不需分离即可直接滴定.试样用HCl分解后,钙镁等以Ca2+,Mg2+离子进入溶液,调节试液pH为10,用铬黑T(或K-B)作指示剂,以EDTA标准溶液滴定试液中Ca,Mg合量.于另一份试液中,调节pH≥12,Mg2+生成Mg(OH)2沉淀,用钙指示剂作指示剂,用EDTA标准溶液单独滴定Ca2+.
由于试样中含有少量铁铝等干扰杂质,所以滴定前在酸性条件下,加入三乙醇胺掩蔽Fe3+,Al3+,如试样中含有铜,钛,镉,铋等微量黑金属,可加入铜试剂(DDTC)消除干扰.
如试样成分复杂,样品溶解后,可在试液中加入六次甲基四胺和铜试剂,使Fe3+,Al3+和重金属离子同时沉淀除去,过滤后即可按上述方法分别测定钙镁.


步骤
准确称取0.3g试样于烧杯中,加水数滴润湿,盖以表面皿,从烧杯嘴慢慢加入1:1HCl10～20mL,加热使之溶解,将试样全溶后,冷却,定量转移入250mL容量瓶中,用水稀至刻度,摇匀.
钙,镁总量测定:用移液管吸取25.00mL试样溶液于250mL锥形瓶中,加水20mL,少许盐酸羟胺,1:2三乙醇胺5mL,摇匀,加入pH≈10氨性缓冲溶液10mL,1～3滴铬黑T,用EDTA标准溶液滴定,溶液由紫红色转变为纯蓝色即为终点,记下消耗EDTA体积V1.
钙含量的测定:另外吸取试液25.00mL于250mL锥形瓶中,加水20mL,少许盐酸羟胺,1:2三乙醇胺5mL,20%NaOH10mL,少许钙指示剂,摇匀,用EDTA标准溶液滴定,溶液由红色变为纯蓝色即为终点,记下消耗EDTA体积V2.
根据EDTA的浓度及二次消耗量,可算出试样中CaO,MgO百分含量.

注意事项
1.用三乙醇胺掩蔽Fe3+,Al3+,必须在酸性溶液中加入,然后再行碱化.
2.测定钙时,如试样中有大量镁存在,由于Mg(OH)2沉淀吸附Ca2+,使钙的结果偏低,为此可加入淀粉-甘油,阿拉伯树胶或糊精等保护胶,基本上可消除吸附现象,其中以糊精效果较好.5%糊精溶液的配制如下:称取5g糊精于100mL沸水中,冷却,加入20%NaOH 5mL,搅匀,加入3～5滴K-B指示剂,用EDTA溶液滴至溶液呈蓝色,临时配用,使用时加10～15mL于试液中.

原文由 魅力星光(kikiaa) 发表:
标定EDTA溶液的基准物有，Zn，ZnO，CaCO3，Cu，Bi，MgSO4·7H2O，Ni，Pb等。通常选用的标定条件应尽可能与测定条件一致，以免引起系统误差，如果用被测元素的纯金属或化合物作基准物质，就更为理想。

标定EDTA用氧化锌为基准

石灰石或白云石中钙镁的测定

试剂
(1)NaOH 20%;
(2)HCl 1:1;
(3)三乙醇胺 1:2;
(4)盐酸羟胺 固体;
(5)氨性缓冲溶液 pH≈10,溶解67gNH4Cl于少量水中,加入570mL浓氨水,用水稀释至1升;
(6)钙指示剂 称0.5g钙指示剂与100gNaCl研细混匀置于小广口瓶中,保存于干燥器中备用;
(7)铬黑T指示剂 0.5%,称0.5g铬黑T,加入20mL三乙醇胺,用水稀释至100mL;
(8)EDTA标准溶液 0.02mol L-1.

原理
石灰石,白云石的主要成分是CaCO3和MgCO3以及少量Fe,Al,Si等杂质,故通常不需分离即可直接滴定.试样用HCl分解后,钙镁等以Ca2+,Mg2+离子进入溶液,调节试液pH为10,用铬黑T(或K-B)作指示剂,以EDTA标准溶液滴定试液中Ca,Mg合量.于另一份试液中,调节pH≥12,Mg2+生成Mg(OH)2沉淀,用钙指示剂作指示剂,用EDTA标准溶液单独滴定Ca2+.
由于试样中含有少量铁铝等干扰杂质,所以滴定前在酸性条件下,加入三乙醇胺掩蔽Fe3+,Al3+,如试样中含有铜,钛,镉,铋等微量黑金属,可加入铜试剂(DDTC)消除干扰.
如试样成分复杂,样品溶解后,可在试液中加入六次甲基四胺和铜试剂,使Fe3+,Al3+和重金属离子同时沉淀除去,过滤后即可按上述方法分别测定钙镁.

步骤
准确称取0.3g试样于烧杯中,加水数滴润湿,盖以表面皿,从烧杯嘴慢慢加入1:1HCl10～20mL,加热使之溶解,将试样全溶后,冷却,定量转移入250mL容量瓶中,用水稀至刻度,摇匀.
钙,镁总量测定:用移液管吸取25.00mL试样溶液于250mL锥形瓶中,加水20mL,少许盐酸羟胺,1:2三乙醇胺5mL,摇匀,加入pH≈10氨性缓冲溶液10mL,1～3滴铬黑T,用EDTA标准溶液滴定,溶液由紫红色转变为纯蓝色即为终点,记下消耗EDTA体积V1.
钙含量的测定:另外吸取试液25.00mL于250mL锥形瓶中,加水20mL,少许盐酸羟胺,1:2三乙醇胺5mL,20%NaOH10mL,少许钙指示剂,摇匀,用EDTA标准溶液滴定,溶液由红色变为纯蓝色即为终点,记下消耗EDTA体积V2.
根据EDTA的浓度及二次消耗量,可算出试样中CaO,MgO百分含量.

注意事项
1.用三乙醇胺掩蔽Fe3+,Al3+,必须在酸性溶液中加入,然后再行碱化.
2.测定钙时,如试样中有大量镁存在,由于Mg(OH)2沉淀吸附Ca2+,使钙的结果偏低,为此可加入淀粉-甘油,阿拉伯树胶或糊精等保护胶,基本上可消除吸附现象,其中以糊精效果较好.5%糊精溶液的配制如下:称取5g糊精于100mL沸水中,冷却,加入20%NaOH 5mL,搅匀,加入3～5滴K-B指示剂,用EDTA溶液滴至溶液呈蓝色,临时配用,使用时加10～15mL于试液中.

请问，这个标定是用碳酸钙做基准，碳酸镁做基准，来分别标定各自的滴定度，可是，标出来的结果，用于做白云石，石灰石的标准物质，为什么很难和标准值一致，就是在临界值之外，所以这点搞不懂！

原文由 cup2006(cup2006) 发表:

原文由 魅力星光(kikiaa) 发表:
标定EDTA溶液的基准物有，Zn，ZnO，CaCO3，Cu，Bi，MgSO4·7H2O，Ni，Pb等。通常选用的标定条件应尽可能与测定条件一致，以免引起系统误差，如果用被测元素的纯金属或化合物作基准物质，就更为理想。

标定EDTA用氧化锌为基准

石灰石或白云石中钙镁的测定

试剂
(1)NaOH 20%;
(2)HCl 1:1;
(3)三乙醇胺 1:2;
(4)盐酸羟胺 固体;
(5)氨性缓冲溶液 pH≈10,溶解67gNH4Cl于少量水中,加入570mL浓氨水,用水稀释至1升;
(6)钙指示剂 称0.5g钙指示剂与100gNaCl研细混匀置于小广口瓶中,保存于干燥器中备用;
(7)铬黑T指示剂 0.5%,称0.5g铬黑T,加入20mL三乙醇胺,用水稀释至100mL;
(8)EDTA标准溶液 0.02mol L-1.

原理
石灰石,白云石的主要成分是CaCO3和MgCO3以及少量Fe,Al,Si等杂质,故通常不需分离即可直接滴定.试样用HCl分解后,钙镁等以Ca2+,Mg2+离子进入溶液,调节试液pH为10,用铬黑T(或K-B)作指示剂,以EDTA标准溶液滴定试液中Ca,Mg合量.于另一份试液中,调节pH≥12,Mg2+生成Mg(OH)2沉淀,用钙指示剂作指示剂,用EDTA标准溶液单独滴定Ca2+.
由于试样中含有少量铁铝等干扰杂质,所以滴定前在酸性条件下,加入三乙醇胺掩蔽Fe3+,Al3+,如试样中含有铜,钛,镉,铋等微量黑金属,可加入铜试剂(DDTC)消除干扰.
如试样成分复杂,样品溶解后,可在试液中加入六次甲基四胺和铜试剂,使Fe3+,Al3+和重金属离子同时沉淀除去,过滤后即可按上述方法分别测定钙镁.

步骤
准确称取0.3g试样于烧杯中,加水数滴润湿,盖以表面皿,从烧杯嘴慢慢加入1:1HCl10～20mL,加热使之溶解,将试样全溶后,冷却,定量转移入250mL容量瓶中,用水稀至刻度,摇匀.
钙,镁总量测定:用移液管吸取25.00mL试样溶液于250mL锥形瓶中,加水20mL,少许盐酸羟胺,1:2三乙醇胺5mL,摇匀,加入pH≈10氨性缓冲溶液10mL,1～3滴铬黑T,用EDTA标准溶液滴定,溶液由紫红色转变为纯蓝色即为终点,记下消耗EDTA体积V1.
钙含量的测定:另外吸取试液25.00mL于250mL锥形瓶中,加水20mL,少许盐酸羟胺,1:2三乙醇胺5mL,20%NaOH10mL,少许钙指示剂,摇匀,用EDTA标准溶液滴定,溶液由红色变为纯蓝色即为终点,记下消耗EDTA体积V2.
根据EDTA的浓度及二次消耗量,可算出试样中CaO,MgO百分含量.

注意事项
1.用三乙醇胺掩蔽Fe3+,Al3+,必须在酸性溶液中加入,然后再行碱化.
2.测定钙时,如试样中有大量镁存在,由于Mg(OH)2沉淀吸附Ca2+,使钙的结果偏低,为此可加入淀粉-甘油,阿拉伯树胶或糊精等保护胶,基本上可消除吸附现象,其中以糊精效果较好.5%糊精溶液的配制如下:称取5g糊精于100mL沸水中,冷却,加入20%NaOH 5mL,搅匀,加入3～5滴K-B指示剂,用EDTA溶液滴至溶液呈蓝色,临时配用,使用时加10～15mL于试液中.

请问，这个标定是用碳酸钙做基准，碳酸镁做基准，来分别标定各自的滴定度，可是，标出来的结果，用于做白云石，石灰石的标准物质，为什么很难和标准值一致，就是在临界值之外，所以这点搞不懂！

还有点就是，酸熔很碱熔不同，不知道阁下亲自做过这个实验没有！可以详细给我讲讲吗？