克拉克(Clark)图表示溶液pH值和电极平衡电位之间的关系。
布拜图(Pourbaix)图表示溶液pH值和电极电位之间的关系。当反应的平衡条件与溶液的pH值无关,在E-pH图上,当氧化体及还原体的活度保持不变而仅改变溶液pH值时,就会得到一条平行于横轴(pH值轴)的直线(平衡线)。由于它是电极反应,因此当氧化体或还原体的活度改变时,反应的平衡电位就会改变,使这种水平的平衡线的位置(高度)发生变化:氧化体对还原体的比值愈大,水平线的位置愈高。
问题之一:为什么氧化体对还原体的比值愈大,水平线的位置愈高?这是什么原因?
对于某一给定的条件(氧化体及还原体的活度)来说,当电位高于相应的平衡线时,电极反应就会按照从还原体向氧化体转化的方向进行,也就是,当电位高于相应的平衡线时,电极反应的氧化体一侧的体系是稳定的。相反,当电位低于给定条件的平衡线时,电极反应的还原体一侧是稳定的,反应将按照从氧化体向还原体转化的方向进行。
问题之二:什么情况下电位会高于平衡线?为什么当电位高于相应的平衡线时,电极反应就会按照从还原体向氧化体转化的方向进行,也就是,当电位高于相应的平衡线时,电极反应的氧化体一侧的体系是稳定的?
不太明白其中的道理。请教大家,请大家给予指点~