主题：温度滴定综述

浓磷酸中的水分                  32W

对一个磷酸厂送来的浓磷酸样品进行温度滴定分析，验证了Sadtler/Wilson水分析方法，其实质就是一个水与二甲氧基丙烷的反应。

浓磷酸的这些结果是独立的，在SANDA做水分分析之前已经由两个不同的实验室进行了分析。

步骤：
仪  器： FACTS CE2010滴定仪温度模块
滴定剂：2.036N NaOH，标定
样  品：用蒸馏水将10mL 3.61g磷酸稀释至约100Ml
结  果：
        滴定1
        85.26％  H3PO4
        14.41%  H2O
  总共：99.67％  H3PO4（SANDA）

滴定2
        86.06％  报告值
        14.41%  SANDA分析结果
  总共：100.47％  H3PO4（质量控制实验室）

结论：
温度滴定能提供从稀磷酸到浓磷酸中水分的分析方法，这是卡尔费休法做不到的。

电导滴定－用NaOH滴定分析碳酸盐

用SANDA滴定系统中的电导模式可以分析少量的碳酸盐。

A：用新鲜的0.01N NaOH分析，取25mL溶液和约100mL蒸馏水，进行5次滴定。
          标准偏差：0.0148
          平均体积：2.332mL 0.1N HCl
          g/L：    0.357g NaOH
          ±：      3mg

B：样品的滴定曲线如图示，在老化的0.01N NaOH分析碳酸盐。
          g/L NaOH： 0.304
          g/L Na2CO3：0.105

C：我们加入一些NaHCO3，以确定碳酸盐的位置，滴定曲线显示在实时滴定中。

温度滴定在平面印刷技术领域的应用

关键词：温度滴定，酸碱反应，焓变，分散，润湿，失电子物质，得电子物质
摘  要：SANDA CE2000 FACTS温度滴定被证明是一个研究树脂和颜料表面性质（特别是表面酸度和碱度）的有效工具。温度滴定是根据热量变化速度探测滴定终点。这套设备配有一个能感应反应热的探针，根据产生的反应热作出热量曲线或者直接给出信号。根据曲线二阶导数的拐点就可以得到滴定终点。在卷筒纸胶印应用中，树脂的碱酸比、颜料和介质似乎对印刷适性起着主要作用。碱酸比似乎越低越好。这种方法可以和表面能测量联系起来。

油墨乳化液中水的测定
基于二甲氧基丙烷（DMP）与水的强吸热反应，SANDA技术可以测量出不同浓度样品中的化合水和游离水。DMP是一种稳定的缩酮，对水不敏感，只有在酸催化剂（甲基磺酸）存在下才会与水反应。不涉及氧化还原反应，反应方程式如下：


图1所示是一个在实验室制备的含水5％的油墨乳化液的空白温度曲线，由于乳化过程中有水的损失，计算值是3.6％。

试验结果列于图2，从其中可以看出这种方法的效果。值得注意的是每个样品都存在一定程度的偏差，样品重量越大，水的含量就越接近真实值。这可归于乳化的代表性样品。
图2
样品编号    测量样品    样品重量（g）    终点值（mL）    计算值（％H2O）
含H2O 5%的油墨乳化液    1    0.2319    0.551    4.790
    2    0.2540    0.560    4.850
含H2O 10%的油墨乳化液    1    0.1812    0.692    9.195
    2    0.2164    0.622    9.506

用30％水乳化红色的浆状油墨，SANDA温度滴定得到的平均结果是28.80％，与此对比的卡尔费休分析结果是26.59％。

分析水溶性树脂SMA-1000中的水含量，用温度滴定得到的结果是60.8％，而卡尔费休和气相色谱法分析得到的结果分别是60.3％和62.1％。

酸性（碱性）点测定
得失电子位置的测定涉及到酸碱中和反应中的电子转移。这是一个相互作用的过程，碱失去的电子对是酸和碱形成的加合物所共用的。定义上，路易斯酸有得电子对的趋势，而路易斯碱倾向于失去电子对。在温度滴定中，会用到非极性溶剂，如烃类。这种滴定是在特定表面进行，不同于水溶液滴定。热量曲线提供了表面上酸碱位的分布数量和强度。随着表面强的酸性/碱性点的消耗，根据放热量的变化就可以获得滴定终点。通过热量曲线（软件自动获得）的二阶导数就可以得到滴定终点值。

凡立水    酸性点（×10-2）    碱性点（×10-2）    碱/酸
1    7.85    2.80    0.36
2    7.45    3.25    0.44
3    6.00    3.40    0.57
4    5.05    5.40    1.07
5    3.50    3.85    1.10
6    1.80    1.95    1.22
7    2.70    3.40    1.26
8    3.80    4.90    1.29
9    2.60    3.45    1.33
10    2.35    3.40    1.45
11    2.85    4.65    1.63
12    1.90    3.40    1.79
13    2.40    4.95    2.06
14    1.55    3.35    2.16
15    1.80    4.05    2.25
16    2.50    6.00    2.50
17    1.05    3.40    3.24

从表中可以看出，前面三个样品最好，最后三个最差。而且，有趣的是前面三个凡立水是所谓的“？（看不清） gelled”，为了获得良好的流变性能而过度使用胶凝剂，实际上会导致印刷适性变差。

案例3 光度滴定
SANDA CE2010的另一个选择是利用光学探针根据光度变化确定中和终点，而不是根据温度或pH值的变化。这也被称为微量酸分析仪，这需要光泽精和过氧化氢混合指示剂体系，在碱性条件下会产生蓝－绿光。
这种方法已经被用来测定酚类化合物、醚和内酯、植物油的总酸值，以及聚合物和游离酸单体的端基酸。相对于其它分析方法它有很多优点：
l    终点变化敏锐
l    非水溶液中良好的重复性
l    没有导电率的问题
l    没有电子噪音和接地问题
l    没有静电干扰
l    可用于分析油中低至0.01mg/g的酸含量
l    分析浓度低于IR、UV-vis、NMR

漂白粉（直接温度滴定NaOCl、氯化物、碱度）  6Ox

温度滴定基于真实的反应终点，待所有分子反应完，探测温度。我们用抗坏血酸（氧化还原滴定）滴定了次氯酸盐和NaOCl，用硝酸银滴定氯化物（沉淀反应），用硫酸滴定碱度（酸碱滴定）。分析了两个商业样品：A和B。

％NaOCl：用1.882N抗坏血酸（用0.1N的K2Cr2O7进行标定）滴定5mL溶液。
A    ％NaOCl    B    ％NaOCl
第一次滴定    6.22    第一次滴定    6.12
第二次滴定    6.38    第二次滴定    6.27
第三次滴定    6.38    第三次滴定    6.27
第四次滴定    6.38    第四次滴定    6.27
第五次滴定    6.38    第五次滴定    6.27
平均值    6.35％    平均值    6.24％

A标准偏差：0.064                  B标准偏差：0.06
A的误差（±％）：0.5              B的误差（±％）：0.48

在一个星期的时间内滴定剂是稳定的。

氯化物含量：为了更好的滴定精度，我们将样品稀释10倍，取5mL（0.22g）。

A的结果：3.02，也就是3.00％的氯化物或者6.32％NaOCl。
B的结果：2.82，也就是2.84％的氯化物或者5.94％NaOCl。

报告的次氯酸盐含量是5.25％，用两种不同的滴定剂得到的结果一致性很好。

碱度可以通过温度滴定很简单的进行测定，但是，我们发现用0.5N硫酸滴定B样品时有两个反应。

以KOH计算，我们发现在20mLB样品中：
终点Ⅰ  3.44g/L（强碱）
终点Ⅱ  1.74 g/L（弱碱）

用硫酸直接滴定A样品时，没有反应。

因为温度滴定的通用性，以及在这个领域的专业，我们相信很多分析能够得到极大的简化和加速，滴定和计算机计算结果的时间不到5min。我们再一次证明了SANDA FACTSTM计算机滴定系统的高精度。

温度滴定分析胶乳中的丙烯酸            5Org

直接快速滴定分析丙烯酸聚合物中的少量丙烯酸，测试结果准确、精确。

滴 定 剂：2.0266N NaOH

样品制备：将称取的样品加入滴定容器中，加水盖住搅拌棒。

仪  器：SANDA FACTSTM Ce2000，全自动计算机滴定系统，自动操作并计算终点值。

DARAN 8600C滴定结果

样品重量（g）    终点处的体积（mL）    丙烯酸含量（％）
9.33    1.178    1.8439
7.00    0.876    1.8275
15.06    1.891    1.8337
                  平均值：1.835％丙烯酸
                  标准偏差：0.0068
                  误差（±）：0.18

DARAN 8540C滴定结果

样品重量（g）    终点处的体积（mL）    丙烯酸含量（％）
10.38    0.508    0.7147
15.57    0.768    0.7203
11.34    0.552    0.7109
平均值：1.715％丙烯酸
                  标准偏差：0.0039
                  误差（±）：0.27

我们建议使用1N NaOH标准溶液，这样可以减小样品尺寸，但仍能得到很好的精确度和准确度。

我们同样想强调与电极的粘附问题相比，SANDA热敏探头极为方便。将电极应用于这些有包覆材料的样品如胶乳样品中时，这样的问题会更加恶化。

（图）

发几个温度滴定仪器的图片上去，请大家多指教！谢谢！