一. EDTA 的离解平衡 在水溶液中, 2 个羧基 H + 转移到氨基 N 上,形成双极离子: EDTA 常用 H 4 Y 表示,由于其在水及酸中的溶解度很小,常用的为其二钠盐: Na 2 H 2 Y 2H 2 O ,也简写为 EDTA 。 当溶液的酸度很高时,两个羧基可再接受 H + ,形成 H 6 Y 2+ ,相当
一. EDTA的离解平衡在水溶液中,2个羧基 H+转移到氨基N上,形成双极离子: EDTA 常用 H4Y 表示,由于其在水及酸中的溶解度很小,常用的为其二钠盐:Na2H2Y·2H2O ,也简写为EDTA 。 当溶液的酸度很高时,两个羧基可再接受H+ ,形成H6Y2+ ,相当于一个六元酸,有六级离解常数: Ka1=10-0.9 Ka2=10-1.6 Ka3=10-2.1 Ka4=10-2.8 Ka5=10-6.2 Ka6=10-10.3 七种形式: H6Y2+ 、H5Y+ 、H4Y 、H3Y- 、H2Y2- 、HY3- 、Y4- 当 pH < 1时, 主要以 H6Y2+ 形式存在; 当 pH >11 时,主要以 Y4- 形式存在——配位离子二. M-EDTA 的特点1. EDTA具有广泛的配位性能,几乎能与所有的金属离子形成稳定的螯合物 有利之处:提供了广泛测定元素的可能性(优于酸碱、沉淀法) 不利之处:多种组分之间易干扰——选择性2. EDTA与形成的M- EDTA 配位比绝大多数为1:13. 螯合物大多数带电荷,故能溶于水,反应迅速三. EDTA配合物的配位平衡及其影响因素(一) EDTA配合物的稳定常数 为简便,金属离子与EDTA的反应常将电荷略去写成通式: 配位平衡 M + Y == MY在配位滴定过程中,当溶液中没有副反应发生时,当反应达平衡时,用绝对稳定常数 KMY 衡量配位反应进行的程度: 稳定常数 (KMY 越大,配合物越稳定) (1)(KMY 不因浓度、酸度及其它配位剂或干扰离子的存在等外界条件而改变)