紫外可见分光光度计(UV)

主题:【讨论】半波损失、增透膜原理及对分光光度计测量值的影响

浏览0 回复56 电梯直达
祥子
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
看到tutm老师在论坛里提到半波损失,还有论坛里一些分光测量的吸光度值的怪异现象。特在网上搜了一下,

我认为,半波损失只是引起了光的光程的改变,如果,比色皿--样品(参比)--四周空气这样的嵌套结构,不符合增透膜原理,那就不会对最后的测量结果产生影响。

最初我想到了干涉滤光片的原理,网上一搜,觉得增透膜更接近此模型,不过它们的原理基本一样。

下面是我在网上看到的一篇文章,我简单编辑了一下。

原文章叫《薄膜干涉中的半波损失与薄膜厚度》地址:http://www.nbxiaoshi.net/ReadNews.asp?Newsid=2371


增透膜中的半波损失


一。基本概念



                      图1

A。所谓“半波损失",就是当光从折射率小的光疏介质射向折射率大的光密介质时,在入射点,反射光相对于入射光有相位突变π,即在入射点反射光与入射光的相位差为π,由于相位差π与光程差λ /2相对应,它相当于反射光多走了半个波长λ /2的光程,故这种相位突变π的现象叫做半波损失。

        如图1所示为增透膜示意图,其中n0、n1、n2分别表示空气、膜层和玻璃的折射率,如空气的折射率n0=1,MgF2的折射率n1=1.38,冕牌玻璃的折射率n2=1.52。n0相对于n1就是光疏介质,n1相对于n2就是光疏介质。

当入射光线SA从no射入n1时,在no和n1的界面反射,由于n0<n1,在n0和n1界面发生半波损失。

B。半波损失仅存在于当光从光疏介质射向光密介质时的反射光中,折射光没有半波损失。当光从光密介质射向光疏介质时,反射光也没有半波损失。
以图1为例,光从n1射向n0,在n0和n1界面上,反射光没有半波损失。
        半波损失概念为什么很重要,是因为“它相当于反射光多走了半个波长λ /2的光程”,这是因为在光的干涉研究中,两个光线的光程不同,干涉的效果不同。以图1为例,因为光线1,2,3都在某个界面有半波损失,所以,在考虑光线1,2,3之间的干涉时,它们的光程都要再加上半个波长。
在优酷网上,有个演示半波损失的例子:http://v.youku.com/v_show/id_XNDI3MjM5MzI=.html

二。增透膜中的半波损失
        再把图1贴如下,当入射光线SA入射到薄膜时,由于光线在膜内的多次反射,将分裂成功率递减的1、2、3…等各条反射光线和Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ…等各条透射光线.若薄膜上下两面互相平行,则反射光线和透射光线将组成两平行光线组.


1.反射光组中的半波损失
        对增透膜而言n0<n1<n2(如空气的折射率n0=1,MgF2的折射率n1=1.38,冕牌玻璃的折射率n2=1.52),光线在由空气进入薄膜(光线由光疏到光密介质),和由薄膜进入玻璃时,上下两面反射均出现半波损失,即产生相位π的突变.因此,反射光组1、2、3…中由于反射引起的相位差为零(注意,这里是反射引起的相位差为零,薄膜引起的相位差是增透膜的关键).如果相邻两反射光互相抵消(注:这里的互相抵消,由于上面提到的1,2,3功率递减,所以,我认为不会完全抵消,会变小)
则有
光程差Δ=2dn1cosγ=(k+(1/2))λ0,
其中λ0为光在空气中的波长,λ1光在n1中的波长,d为薄膜的厚度,γ为光在薄膜中的折射角,k=0,1,2,3….
当光线 SA正射薄膜时,γ=0,则
Δ=2dn1=(k+(1/2))λ0,
n1d=(k+(1/2))λ0/2,
又n1=λ0/λ1,所以薄膜厚度为
d=((2k+1)/4)λ1,
当k=0时,d=λ1/4,
即增透膜薄膜厚度d为入射光在薄膜中波长的1/4.
        就是说,如果薄膜厚度d为入射光在薄膜中波长的1/4,那么平行的反射光线1,2,3之间会相互减弱。我认为,1,2,3一定要平行,这样1,2,3之间的光程差才不会改变。
2.透射光组中的半波损失

     由于反射光组1、2、3…的互相抵消,就大大减少了反射光组的能量.
        同样因为n0<n1<n2,所以光在薄膜中连续两次反射时,只在薄膜下表面出现半波损失,产生相位π的突变.
      直接由薄膜下表面透射的光(如光线Ⅰ)和在薄膜中连续两次反射后再透射的光(如光线Ⅱ),它们的相位差为π。
      同理可知在透射光组Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ…中相邻两透射光线由于反射引起的相位差均为π.
      当反射光线1、2、3…互相抵消时,透射光线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ…中相邻的两透射光线的光程差也为(光线正射时):
      Δ=2dn1,再加上相位差π或附加光程差±λ0/2(在此可取+λ0/2),所以相邻的两透射光线将是互相加强,从而使透射光的能量也得以加强.
   在增透膜实现增透的过程中不难发现:反射光组1、2、3…的互相抵消与透射光组Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ…的互相加强形成了互补效应,体现出干涉效果只是将能量重新分配,而总能量仍然守恒.

因为能量守恒,所以,反射光相互减弱的能量跑到透射光中了,不然,减弱的能量去哪里了呢?

三。增透膜原理的应用

问题1   
请问,透过率大于1,是不是测量的数据不可信啊?(地址:http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20050917/237576/
我在玻璃上镀了一层薄膜,我想知道薄膜对可见和近紫外的吸收情况。我用没有镀膜的玻璃做了一个空白,然后再做镀了膜的。做完,我发现透过率的数据有些竟然是120%。这是什么原因啊?是不是不用普通玻璃做空白?请大侠指教。
很显然,根据增透膜原理,镀了膜,就相当于增透!
忽然想到一个很有趣的问题,普通玻璃吸收紫外线的能量,去哪里了呢?
问题2
关于UV-1800及蒸馏水的透光度(地址:http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20101115/2926364/)
单位新购一台岛津UV-1800,小弟刚接触,不太懂。该仪器为双光路,一个测量位,一个参比位。现在的问题是:我使用两个空的比色皿分别放在测量位与参比位上,对仪器进行调零,然后将测量位的比色皿装入纯水(二次蒸馏),测量吸光度为负值,试了几个波长(440、510、710等)都是这样的。咨询安装仪器的工程师,回答说是蒸馏水的透光率比空气好,请问各位高手,是这样吗?
这里的问题,关键是“测量位的比色皿装入纯水(二次蒸馏)”中,比色皿材料和二次蒸馏水的折射率是多少?
(1)蒸馏水的折射率
据查,如在阿贝折光仪校正中提到的,“通常用测定蒸馏水折射率的方法来进行校正,即在标准温度(20℃)下折光仪应表示出折射率为1.322 99”
还在一个蒸馏水折射率对照表中,提到,蒸馏水在温度从10度到40度,折射率从1.33369变到1.33061,就是随温度升高,折射率变低。
虽然有些出入,总体上,蒸馏水的折射率时1.33左右。
(2)玻璃的折射率

[tr][td=3,1,472]

常用晶体及光学玻璃折射率表

[/td][/tr][tr][td=3,1,472]<>[/td][/tr][tr][td=1,1,162]物质名称[/td][td=1,1,159]分子式或符号[/td][td=1,1,139]折射率[/td][/tr][tr][td=1,1,162]熔凝石英[/td][td=1,1,159]SiO2[/td][td=1,1,139]1.45843[/td][/tr][tr][td=1,1,162]氯 化 钠[/td][td=1,1,159]NaCl[/td][td=1,1,139]1.54427[/td][/tr][tr][td=1,1,162]氯 化 钾[/td][td=1,1,159]KCl[/td][td=1,1,139]1.49044[/td][/tr][tr][td=1,1,162]萤  石[/td][td=1,1,159]CaF2[/td][td=1,1,139]1.43381[/td][/tr][tr][td=1,3,162]冕牌玻璃[/td][td=1,1,159]K6[/td][td=1,1,139]1.51110[/td][/tr][tr][td=1,1,159]K8[/td][td=1,1,139]1.51590[/td][/tr][tr][td=1,1,159]K9[/td][td=1,1,139]1.51630[/td][/tr][tr][td=1,2,162]重冕玻璃[/td][td=1,1,159]ZK6[/td][td=1,1,139]1.61263[/td][/tr][tr][td=1,1,159]ZK8[/td][td=1,1,139]1.61400[/td][/tr][tr][td=1,1,162]钡冕玻璃[/td][td=1,1,159]BaK2[/td][td=1,1,139]1.53988[/td][/tr][tr][td=1,1,162]火石玻璃[/td][td=1,1,159]F1[/td][td=1,1,139]1.60328[/td][/tr][tr][td=1,1,162]钡火石玻璃[/td][td=1,1,159]BaF8[/td][td=1,1,139]1.62590[/td][/tr][tr][td=1,3,162]重火石玻璃[/td][td=1,1,159]ZF1[/td][td=1,1,139]1.64752[/td][/tr][tr][td=1,1,159]ZF5[/td][td=1,1,139]1.73977[/td][/tr][tr][td=1,1,159]ZF6[/td][td=1,1,139]1.75496[/td][/tr]

        这个表乱七八糟了, 总的来说,玻璃的折射率大于水的折射率,这就不符合增透膜的原理了,这里的比色皿--样品--四周空气模型对反射光和透射光都不会产生影响,不会出现入射光的能量再分配了。

入射光线经过的路径:空气--比色皿玻璃--蒸馏水---比色皿玻璃--空气空气--比色皿玻璃--空气---比色皿玻璃--空气比较,吸光度

出现负值,那唯一可以解释的,只能像工程师说的,蒸馏水比空气的透过率大
该帖子作者被版主 初学者&九点虎10积分, 2经验,加分理由:不错的话题
为您推荐
您可能想找: 气相色谱仪(GC) 询底价
专属顾问快速对接
立即提交
xing-xing
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
营养快线
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
理论知识,好好学习下!

以前只懂得操作紫外,没理解啥叫半波损失。
qqqid
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
“因为能量守恒,所以,反射光相互减弱的能量跑到透射光中了,不然,减弱的能量去哪里了呢?”

光能在相互减弱的时候,能量可以转化为其它形式。

“忽然想到一个很有趣的问题,普通玻璃吸收紫外线的能量,去哪里了呢?”

光照射到不透明或者不完全透明的物体上时,物体吸收的光能可能会增加分子的动能,加剧分子的热运动,转化为热能,也可能引起物体分子内电子发生能级跃迁,从低能级跃迁到高能级,还有可能发生光电效应,转化成电能。
该帖子作者被版主 xiaoanxiaoye2积分, 2经验,加分理由:感谢
tutm
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
刚看到这个贴,祥子真的很认真,谢谢!

实际测试中,半波损失原理我想确实只是部分原因,因为损失的能量多少、透过率是否变为大于100,还应该与界面反射率有关,界面反射率越大,透射光越小、同时半波损失也就越大。确切点说,这种透射率测试异常现象应该是界面反射与半波损失的共同作用结果

界面反射率与两种介质的折射率关系是:(入射角为零度时)
反射率R=(n1-n2)平方/(n1+n2)平方

按玻璃折射率1.51,水的折射率为1.33,空气1.00作粗略的计算:
每个玻璃-空气界面反射率:4.13%,比色皿四个界面中的两个还要算上半波损失。
每个玻璃-水界面反射率:0.957%,同上要算半波损失。
(暂停)
该帖子作者被版主 xiaoanxiaoye2积分, 2经验,加分理由:感谢
祥子
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
原文由 tutm(tutm) 发表:
刚看到这个贴,祥子真的很认真,谢谢!

实际测试中,半波损失原理我想确实只是部分原因,因为损失的能量多少、透过率是否变为大于100,还应该与界面反射率有关,界面反射率越大,透射光越小、同时半波损失也就越大。确切点说,这种透射率测试异常现象应该是界面反射与半波损失的共同作用结果

界面反射率与两种介质的折射率关系是:(入射角为零度时)
反射率R=(n1-n2)平方/(n1+n2)平方

按玻璃折射率1.51,水的折射率为1.33,空气1.00作粗略的计算:
每个玻璃-空气界面反射率:4.13%,比色皿四个界面中的两个还要算上半波损失。
每个玻璃-水界面反射率:0.957%,同上要算半波损失。
(暂停)


如果是tutm老师说的“每个玻璃-空气界面反射率:4.13%,每个玻璃-水界面反射率:0.957%”

假设,有100份的光入射。

测空的比色皿。

模型是:空气--玻璃---空气---玻璃,经过2个玻璃-空气界面,最后出射的光有100×(1-4%)×(1-4%)= 92份

测有蒸馏水的比色皿

模型是:空气--玻璃--水---玻璃    ,最后出射的光是 100×(1-4%)×(1-1%)=95份

所以,不算半波问题的话,

蒸馏水的透过率大于空气的透过率

不知道是不是在大多数情况下都是这样呢?我觉得半波损失产生影响的情况比较少见。
tutm
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
呵呵,刚才出去一会儿,祥子给算下去了。

(续上面帖子)
其实空比色皿共有四个“空气--玻璃”界面,不考虑各介质吸收光和半波损失,那么透过的光:100%×(1-4.13%)四次方=84.5%;

加水后,其中两个变为水-玻璃界面,同样假设,透过的光:100%×(1-4.13%)平方×(1-0.957%)平方=90.1%

至此,祥子认为“蒸馏水的透过率大于空气的透过率”,可这只是现象啊,这样测法没人不承认这个现象啊,可即是这样,也不能说“蒸馏水的透过率大于空气的透过率”嘛,因为这其中并不能认为水对光的吸收比空气少。我们不是单看这现象,而是在想讨论这一现象的原因呀!

如果以空比色皿调100%,测加水比色皿的透光率,这时的透光率应为:100*(90.1%/84.5%)=106%

据有位版友测得的数据,这样测法得到的蒸馏水透光率有120%(一时找不到那个帖子了),我们这样测过水和甲醇等溶剂,记得也都在110-125%,远超出上面的106%计算值,那么这可不可以认为还有半波损失造成的原因呢?
tutm
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
其实,界面“半波损失”是通过干涉理论推测出来的,是一种对实验现象的成功解释,许多光学仪器,如镜头,已经有确切的证明。但是,我们也没办法去测,在我们这些“非专业”人中理解它有不少困难,本人也“只闻其声,不知其人”、“只知其一不知其二”,菜鸟罢了。
祥子
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
原文由 tutm(tutm) 发表:
其实,界面“半波损失”是通过干涉理论推测出来的,是一种对实验现象的成功解释,许多光学仪器,如镜头,已经有确切的证明。但是,我们也没办法去测,在我们这些“非专业”人中理解它有不少困难,本人也“只闻其声,不知其人”、“只知其一不知其二”,菜鸟罢了。


唉,只能说那些所谓的专业人士,也是很水。

都是用纯理论讲呢。 八成自己都没理解呢。

anping老师来了,问:“不是鸟的鸟是什么?”

我说:“鸡”。

玉虎说:“鸭”。

tutm老师说:“都错,是菜鸟”

还有,光从空气进入玻璃,和从玻璃进入空气的反射率一样吗?
tutm
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
哈哈,在光学方面,本人真的很菜。宣称有光学新发现的那位研究得才算深入,可惜他实在说不清“发现”的是什么。

界面反射,不管从光密到光疏还是反过来都会有,算法是我从网上查到这个,从原来含有角度(sin角度)的通式看,都一样。

另外顺便问一下,你遇见过自动多联池架的机子吗?那个多联池架可以设置自动切换条件吗?比如说放入不同厚度比色皿,加入同一浓度的溶液,让它在吸光度值太大时,自动切换到光径较小的比色皿位置。
赞贴
0
收藏
0
拍砖
0
2010/11/19 22:38:09 Last edit by tutm
祥子
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
原文由 tutm(tutm) 发表:
另外顺便问一下,你遇见过自动多联池架的机子吗?那个多联池架可以设置自动切换条件吗?比如说放入不同厚度比色皿,加入同一浓度的溶液,让它在吸光度值太大时,自动切换到光径较小的比色皿位置。


貌似见过那种能自动移动比色皿架子的机子,啥型号忘了。精科的756,还是765呢。

这个其实是软件的功能,实现也很容易,只不过就看工作站中有没这个功能了,实用性的大小。

另:

反射率R=(n1-n2)平方/(n1+n2)平方

这个公式有成立条件吗?  垂直入射?

单看这个公式,不管是从光密射入光疏,还是从光疏射向光密,反射率都是一样的。

但是,不是有全反射这种情况吗?

光从光密射向光疏时,在某种情况下会发生全发射,但从光疏射向光密,确不会发生全发射。

所以,反射率跟入射光的方向有关系,而且跟入射角有关。

猜你喜欢最新推荐热门推荐更多推荐
品牌合作伙伴