主题:【线上讲座46期】拉曼光谱基础知识与应用(2011.1.20-2011.1.26)

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matlabma
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弱弱地问个问题,你是测量单质的C,S,Cl吗?还是他们的化合物?石墨的C与金刚石的C拉曼谱不同啊。

水用拉曼测量不推荐,因为水的拉曼峰较弱!这也是拉曼的优势啊!测量不受水的干扰!同时也是比红外吸收好的地方啊!

原文由 hhciq(hhciq) 发表:
请教问题:我不了解拉曼光谱。
谁知道,可以用来测量煤炭中,碳、硫、氯、水分吗?谢谢
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2011/1/29 11:16:51 Last edit by matlabma
matlabma
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nanbowan版主,您好!我有以下问题想请教,

  请问:1.对于拉曼光谱中存在的荧光干扰问题,现在有哪些好的解决方法?
          2.总觉得近年来拉曼光谱突然热了起来,不知道是仪器本身的进步,还是应用方法的开发促使了这样的变化?
          3.激光光镊拉曼光谱技术现在发展如何?
     
     


1、解决荧光的问题一般就是变换激发波长,使用不在荧光带的波长,例如紫外和近红外,或者傅里叶拉曼。部分厂家的产品有自动扣除荧光背底的功能。
2、仪器本身有了进步,灵敏度和测试的方便性提高很多;半导体激光器,半导体制冷CCD,光栅技术,激光滤光片等都有了很大发展
      各种新技术的发展,例如表面增强,CARS等使拉曼应用范围扩大。仪器成本的降低,国家越来越富有等多方面的因素吧
3、激光光镊听说过,没听说用于拉曼啊,激光光镊一般抓住的都是比较小或者轻的样品吧,拉曼需要的微米级别的样品也能实现吗?这方面我没有任何资料,如果你有的话,可以发来大家讨论一下。

1:拉曼与激光光镊技术结合,主要用于单细胞的活体检测,可以区分不同细胞和研究外界不同条件对细胞的影响:酸碱度、药物等。广西师范大学在做这方面工作。
2:拉曼还与微流控技术结合,用于实时分析(化学反应),如果做成一个具有增强基底的微流控装置或者往微流控中注入增强胶体,还可以做低浓度物质监测


增强胶体在微流控中的活性能保持多久啊?一般来说,胶体的增强效果与PH值是有关系的,thinking中
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matlabma
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斑竹啊,您有NaCl的拉曼谱吗?
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拉曼论坛
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原文由 matlabma(matlabma) 发表:
弱弱地问个问题,你是测量单质的C,S,Cl吗?还是他们的化合物?石墨的C与金刚石的C拉曼谱不同啊。

水用拉曼测量不推荐,因为水的拉曼峰较弱!这也是拉曼的优势啊!测量不受水的干扰!同时也是比红外吸收好的地方啊!

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请教问题:我不了解拉曼光谱。
谁知道,可以用来测量煤炭中,碳、硫、氯、水分吗?谢谢


一般的C都是石墨,两个峰, 峰型比较宽,金刚石1332一个峰, 峰型比较窄.硫磺很多峰,在低波数,Cl有单态吗?我没测过,如果有单态估计也能测出来.
gobelcn0011
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二十世纪八十年代CCD的出现,比光电倍增管的采集效率提高了n倍(n等于CCD的横向像素数).

CCD检测器能去掉光栅么, 楼主?
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hhciq
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这个技术2009年已经通过验证。一起不大,大概长度30-40厘米的扁方状。附带几种标准溶液建立标准曲线,样品用量不到几毫升。
据说,已经市场化了。

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原文由 hhciq(hhciq) 发表:
检验检疫研究院确实在搞便携式拉曼光谱测定三聚氰胺的仪器,并且已经通过鉴定、实现了商品化。是姓邹的博士主持的。我参与了验证工作。效果可以,能满足现场测试要求,符合液态奶中三聚氰胺国家标准检测要求。检测时间大概不超过10分钟。线性、重现性等指标也很好。不是广告.

原文由 matlabma(matlabma) 发表:
原文由 拉曼论坛(nanbowan) 发表:
斑竹老师您好,非常感谢您给大家带来精彩的讲解,今天终于把这个帖子学习完了,拉曼光谱近几年受关注程度确实越来越大,应该做拉曼光谱人的福音。但是我现在还是有个疑问:

拉曼光谱测定奶制品中的三聚氰胺,台式机和便携式拉曼光纤光谱仪各自得到的实验结果相差多大?前面有几位朋友对于0.5PPm的检出限也提出了置疑,而且目前声称能够满足国家对于三聚氰胺限量值(1毫克/千克)的拉曼光谱仪器也不在少数,但是真正用的却不是很多,主要问题出在哪里?

相关报道和讨论:

专家称:拉曼光谱仪3分钟检出三聚氰胺
http://news.163.com/09/0427/10/57TC00IR000120GU.html

快速检测三聚氰胺激光仪:检测半分钟准确率100%
http://www.gov.cn/jrzg/2009-03/01/content_1246907.htm

用拉曼光谱能测出奶粉中的三聚氰胺吗
http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20080919/1493996/index_2.shtml


你好,谢谢你的鼓励,其实大家都参与讨论和研究才是拉曼发展的最大动力。

1、看附件里的文献,我觉得可能是这个公司的产品,文章里也说他们和检验检疫研究院合作的。而且检验检疫研究院也有实验室类型的大型拉曼。
而“专家称:拉曼光谱仪3分钟检出三聚氰胺”,我觉得是不是省掉了附件文章里说的“液态奶前处理方案”的时间。最主要的是,检测不出来的可能性一个是奶粉里确实没有三聚氰胺,还有一个可能性是仪器的灵敏度。只有检测出来含有三聚氰胺,才能说明你的仪器,检测方法是正确,可信的。所以第一个新闻说明不了任何问题。

2、第二个明显与第一个有些矛盾,最起码在测试时间上有出入,不知道是新闻记者不负责,还是测试技术有了进步。不过看新闻出来的时间,好像第一个是2009年4月27日,应该晚于第二个新闻2009年3月1日。猜不出来什么原因。

3、看第三个帖子才知道果然是我附件添加的这个公司,但是他在帖子中的回答非常简单,激发激光,试验方法,仪器分辨率,灵敏度等等拉曼光谱仪的参数一概没有,只是有个结果,但是5-10分钟的试验时间与前两个新闻又有出入,既然已经有重复,那么测试时间应该就能确定了。

牛奶和三聚氰胺我都没有做过,有没有谁能提供一下这方面的资料?


斑竹,我来发一个三聚氰胺的raman谱给大家参考评论一下


难度非常高,能够解决的话看来技术取得重大突破,恭喜检验检疫研究院
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bairuizheng
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看看,对喇曼谱又多些了解.
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1984pjw
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门外汉问下有没有拉曼与红外的对比呀?具体应用方面的对照。
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daisy1
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近红外主要测含-H基团的分子,应用范围很广的。
近红外主要是分子的振动能级,是中红外基频的倍频和合频吸收,信号比较弱。
远红外主要是分子的转动能级。


谢谢,
含-H基团就限制在有机物等样品了,应用范围我是指相对于红外和拉曼的,呵呵。
要是测试对象是倍频和和频,确实信号很弱,而且光谱模拟等计算起来也比较麻烦,再有非线性等现象,分析起来更难了,所以要借助软件分析。
而且信号弱的话只能分析一些含-H的强峰,不能对整个分子结构进行分析。所以应用于食品检测等领域很成功,其它领域还有待开发。

不知道我这么分析对不对?
另外红外测试过程还是用全波段的近红外发射源,然后测的结果是透过谱或者吸收谱,也要扣除背景吗?

拉曼在无机物方面很有优势,红外和近红外主要应用在有机物方面的分析。据我了解,近红外在定量方面应用较多,主要是通过化学计量学方法,通过建立数学模型进行定量分析,貌似拉曼光谱定量分析也有许多这样做的。近红外被称为黑匣子技术,可以对整个分子进行分析,关键是后期的数据处理过程。在食品,制药,烟草,石油等行业应用都很成功。
NIR和Ramn在过程分析技术上应用很有优势。红外光谱由于具有很强大的谱图库,主要应用在定性方面。
红外和近红外都是需要背景扣除的,请问版主,1.拉曼是激光光源,不需要背景扣除的吧?2.拉曼在应用领域主要用在哪些方面?像宝石,翡翠,毒品,药品,塑料鉴定这些是不是都需要有标准拉曼谱图,哪里能找到标准谱呢?对于同材质塑料的等级能否鉴定出来?谢谢!


谢谢你的解释,有了一个全面的了解
1、拉曼获得的是直接的信息,不需要进行背景扣除;
2、拉曼和红外一样,在定性方面很有优势,但是定量方面只能半定量;
3、宝石,翡翠,毒品,药品,塑料都有标准的拉曼谱,现在各个公司的谱图库都比较少,标准谱只能在文献中查找或者购买仪器的同时购买了标准谱。
4、好像日本有个什么网站有标准谱,但是我忘了网址了。
5、拉曼的应用领域请看首页的资料,更多的领域还得查文献,现在发展比较快,拓展的比较宽,拉曼在测无机方面也还是有优势的,主要问题就是如何避免荧光的干扰,用紫外或者近红外,傅里叶拉曼就可以避免。
6、同材质塑料,不同的等级是杂质含量不同吗?如果不同,那么差别能有多大,就是含量的浓度,杂质主要是什么?拉曼活性强吗?

谢谢斑竹的回答,看来拉曼标准谱库的建立是个很关键的问题呢。应该是杂质含量不同,并且杂质的荧光干扰很强。
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linliu5795
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还是一知半解,有实例就好了
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