原文由 zlhuang0132(zlhuang0132) 发表:
论坛里好像已经讨论过。
因为EBT与钙离子的稳定性差一些,变色灵敏度差一些,但镁与EBT的稳定性高一些,而且Mg-EBT的lgK与MgY的lgK的差距比较合适(考虑酸效应时K相差两个数量级为宜),因此变色灵敏,MgY没有CaY稳定,因此加入少量的MgY到试液中后,终点变色就转化成
MgEBT(紫红) + Y= MgY + EBT(蓝) ( PH10,很灵敏)
没有镁或太低时,终点主要发生
CaEBT(紫红) + Y= CaY + EBT(蓝) ( PH10,灵敏度差)
故加入镁-EDTA的目的是增大终点的变色灵敏度,减小终点误差。
原文由 zlhuang0132(zlhuang0132) 发表:
(1)没有Mg-EDTA,只有Ca2+存在时,加入EBT,少量钙生成显紫红色:
Ca + EBT(蓝) = Ca-EBT(紫红)
大量钙离子仍游离存在,这就是你看到的紫红色。
滴定开始,EDTA首先将游离的钙离子滴定(络合),反应是
Ca + Y = CaY
它们都无色,在终点前,Ca-EBT还没被滴定,你一直看到颜色没变,其实反应却一直在悄悄地进行,游离钙被滴定完了,就轮到“置换”滴定紫红色的Ca-EBT了,置换反应如下:
CaEBT(紫红) + Y= CaY + EBT(蓝)
紫红色物质的量很小,1-2滴就完成了置换反应,故你会看到颜色突然由紫红变蓝色。这是终点变色的原理。
在这个终点置换反应中,如果 CaEBT的稳定性比CaY的稳定性差得多,则还没有到终点,紫红物就开始有逐渐分解,你会发现终点的变色不是很突然,即不灵敏;如果CaEBT的稳定性与CaY的稳定性相当,则终点难变色,甚至不变色,这就是通常说的对指示剂的封闭。一般相差K值100倍较合适。
而实际上,CaEBT的稳定性比CaY的稳定性差很多,因此变色灵敏度就差。
(2)如果溶液中只有镁离子,用EDTA滴定它,虽然MgY的稳定性差一些,但终点时镁-EBT的变色却很灵敏,因为Mg-EBT的稳定常数比钙的高,与MgY的常数差距不是非常大了,故变色灵敏。
(3)在钙液中加入少量MgY,由于滴定前发生转化:
MgY + Ca = Mg +CaY
Mg + EBT = M-EBT
滴定前,溶液离子组成是:Ca(大量)、CaY(微量)、Mg(微量)、Mg-EBT、缓冲溶液
由于CaY比MgY稳定,故EDTA优先络合(滴定)钙,最后才滴定镁;
由于Mg-EBT比Ca-EBT稳定,故终点时不存在Ca与EBT的显色反应,这样的结果,终点就由原来的钙-EBT变色转换成Mg-EBT变色了。灵敏度提高了(理由前述)
加入了少量MgY,终点时又由Mg-EBT复原到MgY,不增加EDTA的量,因此不会引入误差的。
这就是置换滴定的原理。
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(1)没有Mg-EDTA,只有Ca2+存在时,加入EBT,少量钙生成显紫红色:
Ca + EBT(蓝) = Ca-EBT(紫红)
大量钙离子仍游离存在,这就是你看到的紫红色。
滴定开始,EDTA首先将游离的钙离子滴定(络合),反应是
Ca + Y = CaY
它们都无色,在终点前,Ca-EBT还没被滴定,你一直看到颜色没变,其实反应却一直在悄悄地进行,游离钙被滴定完了,就轮到“置换”滴定紫红色的Ca-EBT了,置换反应如下:
CaEBT(紫红) + Y= CaY + EBT(蓝)
紫红色物质的量很小,1-2滴就完成了置换反应,故你会看到颜色突然由紫红变蓝色。这是终点变色的原理。
在这个终点置换反应中,如果 CaEBT的稳定性比CaY的稳定性差得多,则还没有到终点,紫红物就开始有逐渐分解,你会发现终点的变色不是很突然,即不灵敏;如果CaEBT的稳定性与CaY的稳定性相当,则终点难变色,甚至不变色,这就是通常说的对指示剂的封闭。一般相差K值100倍较合适。
而实际上,CaEBT的稳定性比CaY的稳定性差很多,因此变色灵敏度就差。
(2)如果溶液中只有镁离子,用EDTA滴定它,虽然MgY的稳定性差一些,但终点时镁-EBT的变色却很灵敏,因为Mg-EBT的稳定常数比钙的高,与MgY的常数差距不是非常大了,故变色灵敏。
(3)在钙液中加入少量MgY,由于滴定前发生转化:
MgY + Ca = Mg +CaY
Mg + EBT = M-EBT
滴定前,溶液离子组成是:Ca(大量)、CaY(微量)、Mg(微量)、Mg-EBT、缓冲溶液
由于CaY比MgY稳定,故EDTA优先络合(滴定)钙,最后才滴定镁;
由于Mg-EBT比Ca-EBT稳定,故终点时不存在Ca与EBT的显色反应,这样的结果,终点就由原来的钙-EBT变色转换成Mg-EBT变色了。灵敏度提高了(理由前述)
加入了少量MgY,终点时又由Mg-EBT复原到MgY,不增加EDTA的量,因此不会引入误差的。
这就是置换滴定的原理。