主题:【求助】关于EDTA络合滴定温度的问题

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liuyuan198815
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在EDTA的络合滴定中,为什么有的需要热滴定?有的需要冷滴定?
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qingqingcao
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一般的话应该就在20-25℃吧。热滴定和冷滴定是哪两种物质?
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老化验工
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这是一个反应速度的问题。EDTA-M的平衡常数lgK大小,只能说明平衡时反应能达到的完全程度,这属于化学热力学的结论,但如FeY(三价铁)的常数非常大,室温反应却很慢,因为反应历程中的慢步骤可能需要的活化能很高,常温下达到这个反应要求的活化分子百分数太小,因而大多数分子都无法越过这个高峰(达不到最终的产物状态),宏观上表现为反应慢或不进行。加热后则可以提高活化分子的百分数,因而宏观反应就加快了。这是一个化学动力学的问题,不能用lgK大小来解释。铁、锆的EDTA滴定,以及铝返滴定前的预络合就属于这种情况。
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liuyuan198815
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原文由 zlhuang0132(zlhuang0132) 发表:
这是一个反应速度的问题。EDTA-M的平衡常数lgK大小,只能说明平衡时反应能达到的完全程度,这属于化学热力学的结论,但如FeY(三价铁)的常数非常大,室温反应却很慢,因为反应历程中的慢步骤可能需要的活化能很高,常温下达到这个反应要求的活化分子百分数太小,因而大多数分子都无法越过这个高峰(达不到最终的产物状态),宏观上表现为反应慢或不进行。加热后则可以提高活化分子的百分数,因而宏观反应就加快了。这是一个化学动力学的问题,不能用lgK大小来解释。铁、锆的EDTA滴定,以及铝返滴定前的预络合就属于这种情况。


如果需要冷滴定的在温度稍热的情况下滴定会对结果产生影响吗?
老化验工
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一般不会的,当然,加热会导致某些离子水解,另外,某些指示剂可能易分解,加热可能会有影响,如铬黑T
liuyuan198815
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如果需要热滴定的在稍冷的情况滴定会有多大的误差?我做过一个有近1%的误差。。。。
老化验工
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热滴定体系,在稍冷条件下滴定,变色缓慢而迟钝,容易滴定过头,至于滴定误差的大小取决于终点消耗体积的大小及过量体积的大小,不会是相对确定的值,例如,过量0.5ml(约10滴)才缓慢变色,总消耗体积为25ml,则误差在2%左右,具体情况具体看啦。
clg540
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原文由 liuyuan198815(liuyuan198815) 发表:
在EDTA的络合滴定中,为什么有的需要热滴定?有的需要冷滴定?

主要是看你滴定何种物质,如果滴定的金属离子在常温下水解易生成羟基络合物的话就需要加热,抑制金属离子的水解,提高测试结果的准确度。
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