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题外话
看了tutm老师的回复,我有点糊涂了,折射率对测定的影响是不是都是一样的?与石英比色皿厚度什么的有没什么关系?要是有的话,那我们怎么可能保证所有比色皿都一样呢?那这个项目测定还有可比性吗?
我认为折射率就是这么影响不同溶液测试结果的。对于普通分析来说,参比和样品溶液是稀溶液,他们的折射率不会有明显差异,因此这一影响不会明显地显示出来。
但是,你的测试,或空气与蒸馏水的测试,因为两种介质的折射率会有明显差异,这种微小的透射率结果差异就能检测出来了。至于不同波长的影响,这需要查阅相关资料数据才能验证,但是产生这种情况的原理我想是不变的。
楼主这个问题也许做细点可以写篇有质量的论文了,应该是具有普遍意义和实用价值的,呵呵。
由于乙二醇紫外透光率是决定产品等级的一个重要参数,而且这个标准也使用多年,虽然没有紫外波长下的折射率的数据,但我认为应该不会影响那么大,否则会有很多争议无法判断。
按照标准,其它都是一样的,唯一可能不同的是比色皿的折光率,如果这个是导致多个第三方实验室的数据的不同的话(可导致合格和不合格无法判断),这个标准也就没有实际使用的意义了。
文中的产品紫外透光率从性质上来说也不可能那么高,如果它是采用了一种特殊比色皿得到了如此高的数据,那么对采用普通比色皿的用户是不是太不公平了?
所以我觉得差异还是在波长准确性、参比水的性质、操作手法等可以统一的因素。
你可能从产品检测角度考虑更多一些。我的想法主要是从原理上说明在严格的实验条件下,这种透射率超过100%情况的原因。
检测的标准方法只是一种操作方法的参考,是忽略不少原理上边缘情况的,象这种接近100%透射率的测试,各项条件都需要一致,实验室之间的差异总会有的。但是在同一实验室内也会有这样的现象,你可以用同一台仪器、同一个比色皿,以空气为参比调零,然后测蒸馏水试试,看看蒸馏水透射率是不是高于空气。有人测到过透射率超过105%的,具体哪个帖子里的记不清了,但我计算下来这在原理上是完全可能的。
我测过了,以空气校零,样品中加入水,220nm、275nm、350nm测定值:108.0,107.8,107.2
乙二醇石化样(绝对优质,就是时间长了,220nm有点低)220nm、275nm、350nm测定值:79.3,98.9,100.6,若用空气做参比,则为85.0,106.5,108.0,可见空气和水还是差异很大的。