主题：【分享】博纳艾杰尔再次直击白酒检测内幕！——“酒鬼”整改，您就放心了吗？

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博纳艾杰尔

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发表于：2012/11/22 11:03:30 楼主管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

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白酒中16种邻苯二甲酸酯类物质检测整体解决方案-GC/MS法、HPLC法

一、实验目的

建立白酒中塑化剂的前处理和检测方法，使用Cleanert DEHP（500mg/6mL，玻璃柱）富集白酒这类极性基质中的邻苯二甲酸酯类物质，建立固相萃取方法，以期得到优良的加标回收率，保证检测结果的准确性。

二、仪器及材料

材料：白酒；纯化水,16种邻苯二甲酸酯（PAEs）混标1ppm；Cleanert DEHP（500mg/6mL，玻璃柱管）；玻璃移液管；洗耳球；烧杯

仪器：Agilent GC/MS 7890-5975c，Agilent HPLC1200，氮吹仪

三、实验过程

注意事项：实验过程中，试剂及容器必须为玻璃，尽量避免接触塑料制品。

甲醇和乙酸乙酯必须是进口色谱纯。

3.1 溶液配制

（1）将白酒用去离子水稀释，使其中的乙醇的含量为5%。

例如：某种白酒含酒精52%，那么取9.6mL白酒，用去离子水稀释定容至100mL，即可得5%的酒精含量的样品液。

（2）取1mL甲醇加入19mL去离子水，混匀，得到5%甲醇水溶液，为淋洗液。

3.2 固相萃取

活化：用玻璃移液管分别取5mL乙酸乙酯、5mL甲醇，5mL水，在重力状态下依次过柱；

上样：用玻璃移液管取100mL样品液加到柱上；

淋洗：用玻璃移液管取5mL 5%甲醇/水溶液淋洗固相萃取柱。

淋洗结束之后，开启真空泵，抽20min，抽干之后，加入2mL甲醇浸泡柱床约1min；

洗脱：用10mL乙酸乙酯洗脱固相萃取柱，收集洗脱液。

将洗脱液分别于35℃氮吹至干，用1mL甲醇定容，将溶液转移至进样样品瓶，进行GC/MS或HPLC检测，具体检测方法参见附录1及附录2。

四、实验结果及结果分析

取2份10mL含5%酒精的白酒样品溶液，各加入1ppm邻苯二甲酸酯类混标100μL，按照上述方法进行操作和GC/MS检测，得到的色谱图见图1，回收率数据见表1.

4.1 实验谱图

图1加标样品洗脱液色谱图（定容浓度为100ppb）

4.2 实验数据

表1 回收率数据

注意：邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二丁酯是使用非常普遍的增塑剂，广泛的存在于环境中，因而测试时十分容易造成背景过高的干扰问题。尤其需要注意的是氮吹时，使用的氮吹仪，应该是专用的仪器，而且必须定期用进口色谱纯的乙酸乙酯清洗氮吹的针头。

附录1 GC/MS法检测16种邻苯二甲酸酯类化合物

仪器：Agilent 7890/5975c GC/MS

色谱条件：

色谱柱：DA-5MS（30m*0.25mm*0.25μm）（订货号：1525-3002）；

进样口：250℃，不分流进样；

进样量：1μL；

程序升温：50℃（1min）20℃/min 220℃（1min）5℃/min 280℃（4min）；

流速：1 mL/min。

质谱条件：

接口温度：280℃；

电离方式：EI；

电离能量：70eV；

溶剂延迟：7min；

监测方式：SIM模式，监测离子见表2。

表2 16种邻苯二甲酸酯类化合物定量离子及定性离子

图2 100ppb标样色谱图

表3 16种邻苯二甲酸酯类化合物GC/MS检测标准曲线表

结论：Agela DA-5ms气相色谱柱能够很好的分离16种邻苯二甲酸酯类物质，完全满足16种邻苯二甲酸酯类物质的几十ppb级含量的定量测定。由于条件所限，笔者手头上只有16种邻苯二甲酸酯物质，所做实验，供大家参考。

附件2 HPLC法检测16种邻苯二甲酸酯类化合物

色谱柱：Agela Venusil XBP C18-L ，4.6×250mm，5µm，150Å（订货号：VX952505-L）

流动相：A：水，B：甲醇：乙腈=50:50

表4 梯度洗脱表

流速：1.0 mL/min

波长：242 nm

进样量：5 µL（100ppm），50µL（10ppm）

样品：16种邻苯二甲酸酯

浓度：100 ppm（正己烷），10 ppm（40%流动相A）

溶剂：正己烷 /40%流动相A

柱温：30℃

图3 16种邻苯二甲酸酯标准品HPLC色谱图（样品浓度：25ppm）

（邻苯二甲酸二甲酯DMP，邻苯二甲酸二乙酯DEP，邻苯二甲酸二正丁酯DBP，邻苯二甲酸二辛酯DNOP，邻苯二甲酸二苯酯，邻苯二甲酸丁苄酯BBP，邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯DEHP，邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯DMEP，邻苯二甲酸二丁氧基乙酯DBEP，邻苯二甲酸二戊酯DPP，邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯BMPP，邻苯二甲酸二乙氧基乙基酯DEEP，邻苯二甲酸二环己酯DCHP，邻苯二甲酸二异丁酯DIBP，邻苯二甲酸二己酯DNP，邻苯二甲酸二壬酯DINP）