主题：【求助】关于石墨炉原子吸收法的一些疑问？望大家帮忙分析分析！！！

今天做出现了一个很奇怪的问题，加了机体改进剂以后，样品吸光度的变化没有标准系列吸光度的变化大，试剂空白和不加标样品的吸光度都小于标准系列的空白点，结果测出的浓度都为负值，这个是怎么回事？

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楼主的标准空白和试剂空白都高，所以样品容易出负值。用3%硝酸加到消解罐中，摇荡一会，然后测下吸光值，看是多少？同法测下容量瓶。

就是说看看消解罐和容量瓶是否有污染是吗？

是啊，空白高了数据就没法看了。现在就是要查空白高的原因。如果可以，你自己全面地检查下从消解到上机测定这段过程中可能受到污染的环节。要逐条排查，跟警察抓罪犯一样

明天试试，又来向你请教。。。。会不会是因为泡玻璃器皿的硝酸用的时间长了，里面本身含很多镉，不能把玻璃器皿泡不干净了？用的是体积分数为20%的硝酸。

  我猜测不来啊，兄弟！要想知道什么是什么，只能用数字说话。你可以取来上机测一下AbS就知道了。但我觉得还是要看清洗以后要使用的器皿中的Abs更为相关。

试剂空白测出的浓度还是很大。。。。

首先要解决掉空白高的问题，这是检测的前提。

既然不是器皿的问题，那只能怀疑试剂了。你的样品空白不是5ML硝酸+2ML过氧化氢或4ML硝酸+1ML过氧化氢吗？分别取5ml硝酸、2ml过氧化氢置于平时赶酸的罐子中去赶酸，然后用上次定容的水定容至25ml。取5ml纯净水（比如娃哈哈）做对照，置于平时赶酸的罐子中赶酸并定容至25ml，之后上机测定。

空白值高必须得找到出处。

用哇哈哈做对照意思是用5ML哇哈哈+2ML过氧化氢，然后去赶酸和定容吗？

不是啊，只有娃哈哈去赶酸、定容。也许可以用10ml娃哈哈，反正目的就是看所用的罐子里有没有什么东西。

今天做了一下，5ML水、5ML硝酸、5ML过氧化氢、5ML硝酸+2ML过氧化氢的试剂空白、消解罐、量筒、样品、加标样品的对比，测出的结果是这样的：

样品ID                          浓度                            RSD%                      ABS

STD1                          0.0000                          4.55                        0.0044

STD2                          1.0000                        17.52                        0.0314

STD3                          1.5000                        17.52                        0.0451

STD4                          2.0000                        19.02                        0.0510

STD5                          3.0000                        18.96                        0.0654

STD6                          5.0000                          19.03                      0.1072

UNK-007                    -0.1260                        ***                            0.0073

UNK-008                    0.0097                        291.75                    0.0100

UNK-009                    -0.1446                        ***                            0.0070

UNK-010                    2.1860                        0.27                        0.0528

UNK-011                    1.2140                          0.96                        0.0337

UNK-012                    1.0224                        1.31                        0.0299

UNK-013                    -0.2769                        ***                            0.0044

UNK-014                      -0.0361                      ***                            0.0091

UNK-015                      1.2429                        11.47                      0.0342

UNK-016                      6.1753                          1.15                        0.1312 C

UNK-007和UNK-008都是5ML重蒸水，UNK-009是5ML硝酸，UNK-010是5ML过氧化氢，UNK-011和UNK-012是5ML硝酸和2ML过氧化氢的试剂空白，UNK--013是用3%的硝酸涮洗消解罐以后加入进样，UNK-014也是用3%的硝酸涮洗配制3%硝酸的量筒以后加入进样，UNK-015是不加标的样品，UNK-016是加了标的样品，加标量为1ug/ml的Cd标液加入0.05ML,结果测出来超出标准曲线的范围了，不知是为什么？UNK-007、UNK-008、UNK-009、UNK-010、UNK-011、UNK-012、UNK-015、UNK-016都是按1档2MIN，2档3MIN,3档5MIN的微波消解程序消解以后，置于电热板上赶酸至只剩差不多眼泪大小的一滴，然后以重蒸水冲洗消解罐，转移、定容至25ML容量瓶中，最后上机测定。

那个过氧化氢5ML的吸光度很高，是不是可能被污染了？

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楼主的标准空白和试剂空白都高，所以样品容易出负值。用3%硝酸加到消解罐中，摇荡一会，然后测下吸光值，看是多少？同法测下容量瓶。

就是说看看消解罐和容量瓶是否有污染是吗？

是啊，空白高了数据就没法看了。现在就是要查空白高的原因。如果可以，你自己全面地检查下从消解到上机测定这段过程中可能受到污染的环节。要逐条排查，跟警察抓罪犯一样

明天试试，又来向你请教。。。。会不会是因为泡玻璃器皿的硝酸用的时间长了，里面本身含很多镉，不能把玻璃器皿泡不干净了？用的是体积分数为20%的硝酸。

  我猜测不来啊，兄弟！要想知道什么是什么，只能用数字说话。你可以取来上机测一下AbS就知道了。但我觉得还是要看清洗以后要使用的器皿中的Abs更为相关。

试剂空白测出的浓度还是很大。。。。

首先要解决掉空白高的问题，这是检测的前提。

既然不是器皿的问题，那只能怀疑试剂了。你的样品空白不是5ML硝酸+2ML过氧化氢或4ML硝酸+1ML过氧化氢吗？分别取5ml硝酸、2ml过氧化氢置于平时赶酸的罐子中去赶酸，然后用上次定容的水定容至25ml。取5ml纯净水（比如娃哈哈）做对照，置于平时赶酸的罐子中赶酸并定容至25ml，之后上机测定。

空白值高必须得找到出处。

用哇哈哈做对照意思是用5ML哇哈哈+2ML过氧化氢，然后去赶酸和定容吗？

不是啊，只有娃哈哈去赶酸、定容。也许可以用10ml娃哈哈，反正目的就是看所用的罐子里有没有什么东西。

还有就是为什么其中有几个明明吸光度高于标准空白，但测出的还是负值，是不是说明很少?还有忘了说，标准曲线相关系数是：0.9931

今天做了一下，5ML水、5ML硝酸、5ML过氧化氢、5ML硝酸+2ML过氧化氢的试剂空白、消解罐、量筒、样品、加标样品的对比，测出的结果是这样的：

样品ID                          浓度                            RSD%                      ABS

STD1                          0.0000                          4.55                        0.0044

STD2                          1.0000                        17.52                        0.0314

STD3                          1.5000                        17.52                        0.0451

STD4                          2.0000                        19.02                        0.0510

STD5                          3.0000                        18.96                        0.0654

STD6                          5.0000                          19.03                      0.1072

UNK-007                    -0.1260                        ***                            0.0073

UNK-008                    0.0097                        291.75                    0.0100

UNK-009                    -0.1446                        ***                            0.0070

UNK-010                    2.1860                        0.27                        0.0528

UNK-011                    1.2140                          0.96                        0.0337

UNK-012                    1.0224                        1.31                        0.0299

UNK-013                    -0.2769                        ***                            0.0044

UNK-014                      -0.0361                      ***                            0.0091

UNK-015                      1.2429                        11.47                      0.0342

UNK-016                      6.1753                          1.15                        0.1312 C

UNK-007和UNK-008都是5ML重蒸水，UNK-009是5ML硝酸，UNK-010是5ML过氧化氢，UNK-011和UNK-012是5ML硝酸和2ML过氧化氢的试剂空白，UNK--013是用3%的硝酸涮洗消解罐以后加入进样，UNK-014也是用3%的硝酸涮洗配制3%硝酸的量筒以后加入进样，UNK-015是不加标的样品，UNK-016是加了标的样品，加标量为1ug/ml的Cd标液加入0.05ML,结果测出来超出标准曲线的范围了，不知是为什么？UNK-007、UNK-008、UNK-009、UNK-010、UNK-011、UNK-012、UNK-015、UNK-016都是按1档2MIN，2档3MIN,3档5MIN的微波消解程序消解以后，置于电热板上赶酸至只剩差不多眼泪大小的一滴，然后以重蒸水冲洗消解罐，转移、定容至25ML容量瓶中，最后上机测定。

那个过氧化氢5ML的吸光度很高，是不是可能被污染了？

    看了上面的数据，我觉得楼主消解、测试所用的消解罐、量筒、定容用的容量瓶以及上机用的进样杯等都没有太大的明显的污染，并且赶酸过程中控制的也较好，没有发生异物侵入事件，说明楼主的工作态度是很严谨认真的。

    楼主做过氧化氢、硝酸的赶酸样时，只做一个样嫌少些，带上平行样就更好了。从结果来看，过氧化氢的镉含量的确高了，它对样品空白的本底做出了最大的贡献。从UNK-011，  UNK-012的平均值1.1来看，仍嫌高。空白高了，测低含量的样品就既难于测准，也难于获得较平行的数据。一般样品的含量至少要求高于空白3倍以上。我自己做镉，加硝酸7ml，过氧化氢1ml，而样品空白只有零点几，而这个值在我们坛里不是最低的。

    另：标曲的相关系数不很高也是一个问题。首先请看下标曲的最后一个浓度点是否有“弯头”现象？如果前面几个点都很好，只是到了后面一个点，两个点开始弯曲，那就说明标曲范围太大了，取浓度0-3ug/L试试看。如果不是这样再往下看。

    不知楼主做标曲是人工配标液，还是机器自稀释？如果是前者，需要重新认真配制；如果是后者，那就要查从石墨管、进样针到自动进样器等一系列问题。

    以上只是我的一点浅见，难免有无理或疏漏之处，请楼主斟酌参考，也请各位老师专家评议。