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主题：【第六届原创】高效液相色谱法检测食品中的甲醛

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abcdefghijkl123
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发表于：2012/12/14 19:40:29 楼主 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
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高效液相色谱法检测食品中的甲醛



摘要  建立了用乙酰丙酮、乙酸铵试剂柱前衍生高效液相色谱法快速检测食品中甲醛含量的分析方法。考察了乙酰丙酮、乙酸铵试剂，衍生反应条件及衍生产物的稳定性。用乙酰丙酮、乙酸铵试剂柱前衍生，产物经XDB -C18柱（4.6mm×250mm，5μm）柱分离，采用可变波长扫描紫外检测器检测，检测波长412nm；流动相为乙腈-水（30：70），流速为0.8mL/min。方法在0.05～80. 0mg/L范围内线性关系良好，相关系数为0.9998，加标回收率为（90～98）%，RSD小于5%，检测限为0.01mg/L（S/N=3），可完全满足食品中甲醛测试的要求。

关键词试剂柱前衍生；食品；甲醛；高效液相色谱法

Detection of Formaldehyde in food by High Performance Liquid Chromatography



Abstract:  Acetylacetone, ammonium acetate reagent pre-column derivatization high-performance liquid chromatography method for rapid detection of formaldehyde in food content analysis method. Investigated acetylacetonate, ammonium acetate reagent, derivatives of the reaction conditions and the stability of the derivative product. Acetylacetone, ammonium acetate reagent pre-column derivatization products were C18 column (4.6mm × 250mm, 5μm) column, using a variable wavelength scanning UV detector detection, detection wavelength 412nm; mobile phase of acetonitrile - water (30:70 ), a flow rate of 0.8mL/min. Method in the 0.05 to 80.0 mg / L range linear relationship good correlation coefficient of 0.9998 recoveries (90 to 98)% RSD is less than 5%, the detection limit of 0.01mg / L (S / N = 3 ), can fully meet the testing requirements of formaldehyde in food.

Key words: reagent column derivatization；food；formaldehyde； high performance liquid chromatography

1  前言



目前，甲醛的测定方法主要有分光光度法[1-4]，2，4-二硝基苯肼衍生液相色谱法[5]等，但用乙酰丙酮、乙酸铵试剂柱前衍生高效液相色谱法快速检测食品中甲醛含量的分析方法国内外文献均未见有报道。本文针对影响测试结果的各项因素进行了研究，建立了测定食品中甲醛含量的高效液相色谱方法，该方法检出限低，线性范围宽，精密度和回收率均令人满意，完全能满足食品中甲醛检测工作的需要。

2  实验部分

2.1  主要仪器与试剂

岛津LC-10AT高效液相色谱仪（日本岛津仪器有限公司产），配有二元泵、真空在线脱气机、柱温箱和可变波长扫描紫外检测器；色谱柱：XDB-C18（4.6mm×250mm，5μm）；恒温水涡锅（上海科学仪器有限公司产）；Al204电子分析天平（瑞士梅特勒-托利多公司）。甲醛标液溶液：10.0mg/mL（由中国计量科学研究院提供）；十二烷基磺酸钠（0.1%水溶液）、乙酸铵、冰乙酸、乙酰丙酮均为分析纯，均为上海国药集团试剂厂生产；去离子水。

2.2  溶液配制

甲醛标准使用液：取1mL的甲醛标准品，用去离子水稀释至100mL，其质量浓度为100 mg/L，于冰箱中冷藏保存。柱前衍生试剂：取150g乙酸铵、3.0mL冰乙酸、2.0mL乙酰丙酮，用水稀释定容至1000mL，于棕色瓶中避光贮存12h后使用。

2.3样品处理

称取粉碎的食品样品约2g，放入100mL锥形瓶中，加入50mL已预热到40度的十二烷基磺酸钠液中，盖紧盖子，在（40±0.5）℃水浴中震荡60min。过滤，滤液待测。

2.4实验方法

取2.00mL甲醛标准使用液或样液于10mL具塞比色管中，加入2.00mL柱前衍生试剂，加水至10mL，摇匀；置于50度水浴中加热，每间隔3分钟摇匀1次，反应15分钟后用水冷却至室温。过0.45μm滤膜后进色谱分析。

2.5色谱分析条件

色谱柱XDB-C18（4.6mm×250mm，5μm）；流动相：乙腈-水（30：70），等度洗脱，流速0.8mL/min，紫外检测器波长412nm，不控温，进样量10μL。

3  结果与讨论

3.1衍生剂的选择

分别进行衍生试剂与衍生产物在水溶液与正己烷有机相中的溶解实验，发现2,4-二硝基苯肼与甲醛的反应产物在正己烷中的溶解度比水相中大，而乙酸铵、冰乙酸、乙酰丙酮柱前衍生试剂与甲醛的反应产物在正己烷中的溶解度比水相中小。因此采用乙酸铵、冰乙酸、乙酰丙酮试剂进行柱前衍生反应不需要有机溶剂的萃取，且乙酸铵、冰乙酸、乙酰丙酮柱前衍生试剂本身在412nm波长处无吸收，不会对衍生物的测定产生干扰，因此实验选用乙酸铵、冰乙酸、乙酰丙酮试剂作为柱前衍生试剂。

3.2衍生反应条件

实验考察了衍生反应温度、衍生剂用量、反应时间等因素的影响。分别在25、30、40、50、60、70℃下进行衍生反应，产生经液相色谱分析，结果发现在50℃下衍生物的峰面积最大，因此确定衍生反应的最佳温度为50℃。分别加入1.0、2.0、2.5、3.0mL乙酸铵、冰乙酸、乙酰丙酮柱前衍生试剂进行衍生反应，发现乙酸铵、冰乙酸、乙酰丙酮柱前衍生试剂达2.0mL以上时其峰面积基本不变。分别对衍生反应时间为10、15、20、30、40、50、60min时的色谱峰面积进行了考察，发现在15min内反应完全，色谱峰面积最大，以后在60min内峰面积基本一致，表明衍生物在50℃的较高温度下会部分分解，因此最佳衍生反应时间为15min。

3.3标准曲线、线性范围及检出限

    将甲醛标准使用液用去离子水稀释，配制成浓度为0.05、0.10、0.20、0.50、1.00、5.0、10.0、20.0、40.0、80.0mg/L的甲醛标准系列溶液，各移取2.0mL甲醛标准系列溶液按2.4及2.5的方法进行色谱分析。以甲醛含量X为横坐标，衍生物的峰面积Y为纵坐标，绘制工作曲线。结果显示甲醛的质量浓度在0.05～80. 0mg/L范围内线性关系良好，线性方程为：Y=27.024×X，相关系数为0.9998，以3倍信噪比（S/N=3）计算方法的检测限为0.01mg/L。

3.4  方法回收率及精密度试验

    采用在实际样品中加标测量的方式进行回收率试验及精密度试验，结果见表1。从表1可看出：该法的回收率在（90～98）%，精密度RSD小于5%。

表1高效液相色谱法回收率及精密度试验

添加水平/ug

扣除本底后的测定值

平均回收率/%RSD/%

20.0

19.12

18.39

19.02

19.79

19.29

18.37

18.15

19.24

18.85

(90～98)

2.0

40.0

39.14

38.56

39.26

39.26

38.94

38.94

38.64

38.04

38.97

1.9

60.0

57.29

57.64

57.91

58.64

58.68

58.46

57.52

57.68

58.65

1.6





4结论

本文建立了用乙酰丙酮、乙酸铵试剂柱前衍生，产物经XDB -C18柱（4.6mm×250mm，5μm）柱分离，采用可变波长扫描紫外检测器检测，检测波长412nm；流动相为乙腈-水（30：70），流速为0.8mL/min测定食品中甲醛含量的方法。方法在0.05～80. 0mg/L范围内线性关系良好，相关系数为0.9998，加标回收率为（90～98）%，RSD小于5%，检测限为0.01mg/L（S/N=3），可完全满足食品中甲醛测试的要求。

参考文献

[1] 邹玉权, 张新申, 李华,等. 流动注射分光光度法测定食品制品中的甲醛[J]. 分析化学， 2007，35（12）：1805～1808

[2] 卢行芳, 屈亚军. 乙酰丙酮比色法测定树脂类食品制品中游离甲醛的含量 [J]. 食品化工， 2004，21（1）：20～23

[3] 任学坤, 殷微微, 徐文平等. 大米粉中吊白块检测方法的研究[J]. 黑龙江农业科学， 2010（12）：112～114

[4] 黄国春. 气相色谱法测定腐竹中乌洛托品含量的研究[J]. 广西轻工业， 2008（6）：26～27

[5] GB/T 21126-2007 小麦粉与大米粉及其制品中甲醛次硫酸氢钠含量的测定
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秋醉虞阳
wangjianhua1102
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2012/12/14 21:47:08 沙发 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
食品中甲醛是如何带入的
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nphfm2009
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2012/12/15 6:37:03 板凳 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
这个一方面是人为加进来的，一方面是原材料引入的吧
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yifan1117
yifan1117
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2012/12/16 10:16:47 马扎 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
这个方法国标认可吗？还是参考？
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燕飞
mansonyang
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2012/12/16 13:47:04 地毯 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
食品中加甲醛干嘛呀
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依风1986
xurunjiao5339
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2012/12/16 20:33:38 地板 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
食品中加甲醛保鲜啊！好处多多
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