主题：【讨论】玩具行业PrEN71-3：2013的应对

    虽然欧洲金融危机仍在继续，但2009/48/EC化学方面的众多要求貌似如期在7月生效，玩具行业的朋友，你们的客户现在都有哪些“无理”的要求？有什么解决方案分享？

  19中物质的迁移要求是必须的吧？

  此贴来说PrEN71-3：2013测试19种物质的事情，欢迎更多网友继续发贴讨论。。。

1 变态的限值





其中的Cd已修订为1.3/0.3/17ppm

1.1有高的离谱的限值，如3类的锡-18%，AL-7%，还有B,MN,ZN，BA,SR之类都很高，限值这个有啥必要？

1.2更有低的离谱的限值，2类的六价铬-5ug/kg,玩具搞的比饮用水限值都低10倍（GB5749六价铬限量50ppb），欧盟的孩子怎么精贵,带他们来中国可以玩出口给他们的玩具，但不敢喝水了？严重怀疑那帮搞法规的和卖仪器有千丝万缕的联系

2 prEN 71-3:2013标准背景

2009/48/EC加强了玩具化学安全要求，包括19种迁移元素，相比旧版EN71-3:
– 限制元素范围扩大（8 －>19 种）
– 用“迁移量” 替换“ 生物利用率”( 限量大幅降低)
– 新增铬价态限量和有机锡限量要求，增加检测技术难度
--分3类限制，不同材料不同限值。

3 prEN 71-3:2013玩具材料的分类

prEN 71-3:2013对玩具材料分为3 类（旧指令针对所有材料基本是统一限量）
不同类别不同限值，不同检测过程，不同检测成本，不同目标市场！
  Category I ：干燥、易碎、粉状或易弯曲的玩具材料
– 玩耍中易脱落粉状物质的固体材料或可残留在手上的半固态材料
– 例如：粉笔、铅笔芯、蜡笔
Category II ：液态或粘性玩具材料
–可被吸入或与皮肤接触
–例如：黏球、指画颜料、泡泡水、胶棒
Category III：可刮取玩具材料
–无论是否带有油漆涂层，可通过牙咬、齿刮、吮吸或舔等方式被人体吸入的固体材料
–例如：木头，塑胶，有油漆的金属，毛绒材料

判断玩具材料是检测的关键，可以根据定义和以下流程图或者prEN 71-3:2013给出的分类进行判断

3.1 玩具材料判断流程图



3.2prEN 71-3:2013给出的分类



新版PrEN71-3:2013增加了固体胶，属于2类

4  PrEN71-3:2013的检测流程与解决方案

一、样品制备
– 同EN 71-3:1994/A1:2000/AC:2002
– 除蜡（有明确使用索式6小时）

二、 前处理-同EN71-3:1995：
– 模拟胃液(0.07 mol/L盐酸溶液 )
– (37  ±2) °C 恒温振荡/ 静置2 小时

三、仪器分析：
–17种重金属-附录E-（ICP-OES/ICPMS）
– 三价铬和六价铬-附录F-（LC-ICPMS）
– 有机锡-附录G-（GCMS）

5 第3类玩具材料的检测

大部分的实验室都只能也只需要搞第3类材料的检测，仪器简单，成本低

适用类别：3类

A 17种元素筛选-全谱型ICP-OES
    校准曲线点：根据3类限值配制相应浓度曲线（Cr需配制4ppb-50ppb几点或4ppb的单点曲线，但Cr在材料中基本都会超过0.2ppm，基本都需要确认）

B 六价铬确认-UV-VIS
B.1 参考GBT17592.3或GB5750.6（换用5cm的比色皿，曲线采用2ppb-20ppb）
B.2百度参考文献《饮用水中六价铬2种测定方法的比较》-张学忠-先富集再UV测试，检出限更低，可以满足3类六价铬要求，优先采用。
B.3 PrEN71-3采用的是LC-ICPMS，也可以采取IC-UV/VIS或IC-ICPMS，目前用IC-UV/VIS的较多（香港SGS，价格较便宜，可以考虑采购IC-UV/VIS，但第2类的六价铬也难确认）

C 有机锡OTC的确认-GCMS

C.1 按PrEN71-3-2013使用四乙基硼酸钠衍生确认（衍生试剂贵，成本高）

C.2 参考PrEN71-3-2013使用硼氢化钠衍生确认（无标准方法，非DBT,TBT衍生效果无法确认），优先采用。

C.3参考SNT2592.5，但用硼氢化钠衍生（衍生试剂便宜，但没有参考标准，百度文献《气相色谱／质谱法同时测定皮革及纺织品中的二丁基锡和三丁基锡 》）筛选测试OTC总量

使用ICPOES,UV-VIS,GCMS可以测试第三类，如果有ICPMS，可1,2,3类的初筛,铬超了再用IC-UV或IC-ICPMS,LC-ICPMS确认

另外对于3类材料的铝，钡，锑，铬，铜，锰，镍，硒，锶，锡，锌11种元素完全可以采用XRF筛选


6 对于2009-48-EC附录中的其他化学要求，如55种致敏芳香物质，亚硝胺，CMR等12个化学要求如何展示符合2009-48-EC？评估的话如何评估？有没有那个品牌玩具厂有相应的要求或解决方案