氟硅酸测定的两个方法,容量法(沉淀-水解-酸碱滴定法)是氟硅酸根测定的特有方法,它适用于常量和半微量分析,对于氢氟酸中的氟硅酸含量应该很低,氟硅酸钾的沉淀都没有明显沉出,你用滴定法去测定,误差应该很大的;而硅钼蓝法,是任何样品中微量和半微量硅测定的通用方法,并不限于氟硅酸及其盐。测定氟硅酸时,必须加硼酸解蔽硅,让氟硅酸根分解出可溶性的硅酸(所有氟离子均转化成氟硼酸),然后才能与钼酸铵生成杂多酸。氢氟酸中的氟硅酸应该很低,用硅钼蓝法应该化学滴定法准确。两种不同原理不同操作的方法测定同一成分,肯定会有方法误差的。有时甚至会产生很大的差异(例如,本例)。
通常:对于微量成分的成分分析,仪器方法比化学滴定法准确(因为化学滴定法可能连终点都看不到了,或者消耗体积小于0.x ml,相对误差就非常大);而对于常量成分的分析,个人仍然觉得化学法始终比仪器法准确,一般10%以上的含量,滴定误差可以保持在0.3%以下。所以讲哪类方法的误差大小如何,要看含量范围的。我不认可现在一些专家学者强调的仪器分析已经可以取代化学分析的谬论。