主题:【讨论】换个新石墨管,标曲弯了头

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wnnzl
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我是赞同新管子的灵敏度导致的弯曲,高点做不上去了,二次拟合有何不可?Cd:做到5ppb是不是本来就有点勉强
wangjunyu
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原文由 夕阳(anping) 发表:
原文由 wangjunyu(wangjunyu1113) 发表:
最高的吸光值也才0.18多 通常还是在仪器的线性范围吧


石墨炉测镉产生弯曲与吸光值大小无关,也不存在什么仪器或吸光度的线性范围问题。石墨炉测镉主要是镉的灵敏度很高。当样品浓度到达某一个数值时,吸收的物理现象逐渐演变为发射的物理现象了,这就是量变到质变的一个最好的范例。因此当样品浓度变大时,透过率T减少的趋势与吸光度不成比例了,于是Abs=Log 1/T 做成的曲线就弯曲了。


那为什么不同的仪器测量cd的时候  出现弯曲的吸光值都不一样呢
夕阳
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最高的吸光值也才0.18多 通常还是在仪器的线性范围吧


石墨炉测镉产生弯曲与吸光值大小无关,也不存在什么仪器或吸光度的线性范围问题。石墨炉测镉主要是镉的灵敏度很高。当样品浓度到达某一个数值时,吸收的物理现象逐渐演变为发射的物理现象了,这就是量变到质变的一个最好的范例。因此当样品浓度变大时,透过率T减少的趋势与吸光度不成比例了,于是Abs=Log 1/T 做成的曲线就弯曲了。


那为什么不同的仪器测量cd的时候  出现弯曲的吸光值都不一样呢


这与仪器的背景校正方式及灵敏的灵敏度有关。
zhushan
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原文由 夕阳(anping) 发表:
原文由 冰山(yang_qingwen) 发表:
  先请看图:

  上图中有三条标曲。使用的标液是同一个,仪器当然更是。左边那条标曲用旧石墨管做的,中间和右边都是换了新的石墨管。左边和右边选用线性作图,中间用三次作图。从吸光值可以看出,新石墨管的值大了些。旧石墨管已用过1200余次。

  惊奇自己标曲的系数不好,或是遗憾标曲浓度范围不够宽,还有喜欢从理论上推究的版友,是不是都可以从上图中得出一些关于标曲线性的结论?


这是一个很有趣的实验。从图中看,确实是新的石墨的灵敏度较旧管的高才会造成这种结果。但是我的疑问是:新管为何会比旧管灵敏度高呢?在恒流源的石墨炉供电系统中,一旦原子化温度确立之后,供电电流就不会改变了,那么,在石墨炉做功的公式里:功率=电流的平方X石墨管的电阻。在这个公式里,只有石墨管的阻值是一个变量。按照一般的常理,石墨管越烧管壁越薄,其阻值就会越烧越大;从上述公式可以推出,石墨管阻值越大,其做功就应该越大。造成上述测试结果的原因,难道是新管因做功小于旧管的原因吗?这似乎有些说不通。唯一能解释通的,就是在灰化阶段中,旧管的灰化损失大于新管的灰化损失,因此在原子化阶段,旧管反而显得比新管的测试动态范围还大。由于看不清楼主所例举的样品和背景的吸光值,姑且只能妄断吧.
如果电压恒定的话倒能解释,W=U^2/R,电阻大,功率小,升温不够准确,所以灵敏度降低
zhushan
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我们的新石墨炉做铅的时候就出现这种情况,总是最后一点响应值低,影响线性
夕阳
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原文由 zhushan(zhushan) 发表:
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  先请看图:

  上图中有三条标曲。使用的标液是同一个,仪器当然更是。左边那条标曲用旧石墨管做的,中间和右边都是换了新的石墨管。左边和右边选用线性作图,中间用三次作图。从吸光值可以看出,新石墨管的值大了些。旧石墨管已用过1200余次。

  惊奇自己标曲的系数不好,或是遗憾标曲浓度范围不够宽,还有喜欢从理论上推究的版友,是不是都可以从上图中得出一些关于标曲线性的结论?


这是一个很有趣的实验。从图中看,确实是新的石墨的灵敏度较旧管的高才会造成这种结果。但是我的疑问是:新管为何会比旧管灵敏度高呢?在恒流源的石墨炉供电系统中,一旦原子化温度确立之后,供电电流就不会改变了,那么,在石墨炉做功的公式里:功率=电流的平方X石墨管的电阻。在这个公式里,只有石墨管的阻值是一个变量。按照一般的常理,石墨管越烧管壁越薄,其阻值就会越烧越大;从上述公式可以推出,石墨管阻值越大,其做功就应该越大。造成上述测试结果的原因,难道是新管因做功小于旧管的原因吗?这似乎有些说不通。唯一能解释通的,就是在灰化阶段中,旧管的灰化损失大于新管的灰化损失,因此在原子化阶段,旧管反而显得比新管的测试动态范围还大。由于看不清楼主所例举的样品和背景的吸光值,姑且只能妄断吧.
如果电压恒定的话倒能解释,W=U^2/R,电阻大,功率小,升温不够准确,所以灵敏度降低


这确实是一个不错的解释。前提是首先要确认该仪器的石墨炉是不是恒压源控制方式。
夕阳
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原文由 zhushan(zhushan) 发表:
我们的新石墨炉做铅的时候就出现这种情况,总是最后一点响应值低,影响线性


如果是这样的话,将原子化温度提高一些试试看如何?
夕阳
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楼主使用的是什么型号的仪器?或者提供该仪器的石墨炉的控制方式(恒流源还是恒压源)?
zhushan
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我们的新石墨炉做铅的时候就出现这种情况,总是最后一点响应值低,影响线性


如果是这样的话,将原子化温度提高一些试试看如何?
下次试试看
zhushan
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  先请看图:

  上图中有三条标曲。使用的标液是同一个,仪器当然更是。左边那条标曲用旧石墨管做的,中间和右边都是换了新的石墨管。左边和右边选用线性作图,中间用三次作图。从吸光值可以看出,新石墨管的值大了些。旧石墨管已用过1200余次。

  惊奇自己标曲的系数不好,或是遗憾标曲浓度范围不够宽,还有喜欢从理论上推究的版友,是不是都可以从上图中得出一些关于标曲线性的结论?


这是一个很有趣的实验。从图中看,确实是新的石墨的灵敏度较旧管的高才会造成这种结果。但是我的疑问是:新管为何会比旧管灵敏度高呢?在恒流源的石墨炉供电系统中,一旦原子化温度确立之后,供电电流就不会改变了,那么,在石墨炉做功的公式里:功率=电流的平方X石墨管的电阻。在这个公式里,只有石墨管的阻值是一个变量。按照一般的常理,石墨管越烧管壁越薄,其阻值就会越烧越大;从上述公式可以推出,石墨管阻值越大,其做功就应该越大。造成上述测试结果的原因,难道是新管因做功小于旧管的原因吗?这似乎有些说不通。唯一能解释通的,就是在灰化阶段中,旧管的灰化损失大于新管的灰化损失,因此在原子化阶段,旧管反而显得比新管的测试动态范围还大。由于看不清楼主所例举的样品和背景的吸光值,姑且只能妄断吧.
如果电压恒定的话倒能解释,W=U^2/R,电阻大,功率小,升温不够准确,所以灵敏度降低


这确实是一个不错的解释。前提是首先要确认该仪器的石墨炉是不是恒压源控制方式。
对的,这个具体设定真不懂,不过前面您提过是恒流源
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