主题:【求助】原吸测钙时加入锶盐后的怪现象,求解释

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huiwumi
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普析通用990,样品是药品,可以完全溶于水,且钙含量高,约0.06%(重量比),故未消解。

考察过加入不同的氯化锶溶液,0.1ml、0.5、1、3、5ml等,加入氯化锶越多,其吸光度值越小。

且空白里加氯化锶0.5ml,大约0.014的吸光度值。

用同样的标液,一份加入0.5ml氯化锶,一份不加,结果不加氯化锶的标液吸光度值比加入氯化锶的高0.016左右。

百度里也有提到氯化锶过量后会降低钙吸光度值,但没有提及原理。

个人感觉,氯化锶可以提供吸光度值,也可以降低钙的吸光度值,总体是降低。

检测制剂的结果总是在102%左右,虽然在限度90%-110%之间,但感觉有点儿高。

请教各位专家。

另:氯化思是分析纯,含钙标准为<0.03。用去离子水做空白。
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冰山
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  没有用过氯化锶。我知道加镧试剂过多会使吸光值下降。本版有版友815121yqxx
曾发过类似贴子,请参阅:测钙时如何确定镧的加入量http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20130302/4595763/
huiwumi
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看来,无论是锶盐还是镧盐,如果加多了都会对钙的吸光度值产生降低的影响,按照原吸的理论,吸光度值降低,即钙的电离降低,难到是生成了锶钙复合盐,且难以电离?(纯粹臆想)

我在想一个假设,如果标线和样品加同样的锶盐或镧盐,但样品里有很多磷酸根,那锶盐先和磷酸根结合,而标液里没有磷酸根。样品里结合后余下的自由锶盐量和标液里的自由锶盐量实际上是不同的,这样可能会导致标液吸光度值低于样品,相对会使样品的含量增加。

现在感觉测钙的时候,尤其是简单钙盐药品时,加入锶或镧盐反而碍事,原料药总是测出来102%左右,虽然有称量误差和移液误差,但总是感觉怪怪的。

另外,加锶盐或镧盐浓度是指锶元素浓度还是氯化锶盐浓度?
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2013/5/22 22:39:27 Last edit by huiwumi
huiwumi
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还有磷酸钙是沉淀,我们测钙是两步稀释,如果在第一步稀释时不加入锶盐,那在第二步稀释时,沉淀的磷酸钙是不会转移到第二步稀释过程中的,此时再加入锶盐是不是就没有意义了?
冰山
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原文由 huiwumi(huiwumi) 发表:
看来,无论是锶盐还是镧盐,如果加多了都会对钙的吸光度值产生降低的影响,按照原吸的理论,吸光度值降低,即钙的电离降低,难到是生成了锶钙复合盐,且难以电离?(纯粹臆想)

我在想一个假设,如果标线和样品加同样的锶盐或镧盐,但样品里有很多磷酸根,那锶盐先和磷酸根结合,而标液里没有磷酸根。样品里结合后余下的自由锶盐量和标液里的自由锶盐量实际上是不同的,这样可能会导致标液吸光度值低于样品,相对会使样品的含量增加。

现在感觉测钙的时候,尤其是简单钙盐药品时,加入锶或镧盐反而碍事,原料药总是测出来102%左右,虽然有称量误差和移液误差,但总是感觉怪怪的。

另外,加锶盐或镧盐浓度是指锶元素浓度还是氯化锶盐浓度?


镧试剂是指镧元素的浓度,锶大概也是吧?我用这个少,没有留意到。自己计算下就知道了的
冰山
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还有磷酸钙是沉淀,我们测钙是两步稀释,如果在第一步稀释时不加入锶盐,那在第二步稀释时,沉淀的磷酸钙是不会转移到第二步稀释过程中的,此时再加入锶盐是不是就没有意义了?


怎么会有磷酸钙沉淀呢?要有那还了得!没有那么多的
dulaiduwang2008
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原文由 huiwumi(huiwumi) 发表:
还有磷酸钙是沉淀,我们测钙是两步稀释,如果在第一步稀释时不加入锶盐,那在第二步稀释时,沉淀的磷酸钙是不会转移到第二步稀释过程中的,此时再加入锶盐是不是就没有意义了?
这两天刚好做钙镁,但是钙就是做不好,Abs不稳定。我是在分取的时候加的锶盐,关于磷酸钙的问题,我的理解是,提取的时候加的盐酸可以维持原液中足够的酸度,原液中磷酸根的浓度应该很低很低(这个可以看一下磷酸的解离常数),应该不至于生成磷酸钙沉淀(这个可以查下其溶度积),(以上只是推理,有待验证)。另外,我做出来5ug/ml的钙吸光度才0.1+,数据波动也较大,这是什么原因,有什么解决办法
wnnzl
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具体原因我不是很清楚,但我们的加入量是30g/l的氯化锶加10%的体积比,如定容50ml就加5ml
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