主题:【分享:哈工大】有机化合物的测定

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有机化合物的测定
化学需氧量(COD)
化学需氧量是指水样在一定条件下,氧化1L水样中还原性物质所消耗的氧化剂的量,以氧的mg/L表示。
化学需氧量的测量方法有重铬酸钾法和库仑滴定法。
1  重铬酸钾法(COD)
      反应式: Cr2O72-+6e+14H+→2Cr3++7H2O
            Cr2O72-+6Fe2++14H+→2Cr3++6Fe3++7H2O
Fe2++试亚铁灵→红褐色
计算公式:
CODCr(O2,mg/L)=(V0-V1)·C×8×1000/V
高锰酸盐指数的测定
高锰酸盐指数,是指在一定条件下,以高锰酸钾为氧化剂,氧化水样中的还原性物质,所消耗的量以氧的mg/L来表示。
  测定过程:
  ①取水样100mL(原样或经稀释)于锥形瓶中
  ↓←(1十3)H2SO45mL 
  ②混匀
  ↓←0.0l mol/L高锰酸钾标液(1/5KMn04)10.0mL
  ③沸水浴30min
  ↓←0.0l mol/L草酸钠标液(1/2Na2C2O4)l0.00mL
  ④退色
  ↓←0.01 mol/L  高锰酸钾标液回滴
  ⑤终点微红色
生化需氧量(BOD)的测定
生化需氧量是指在有溶解氧的条件下,好氧微生物在分解水中有机物的生物化学氧化过程中所消耗的溶解氧量。

1.五天培养法
(1)方法原理
      水样经稀释后,在(20±1)℃条件下培养5天,求出培养前后水样中溶解氧含量,二者的差值为BOD5。             
      如果水样五日生化需氧量未超过7mg/L,则不必进行稀释,可直接测定。很多较清洁的河水就属于这一类水。
(2)测定结果计算
  a.对不经稀释直接培养的水样:
BOD5(mg/L)=D1-D2

  式中    D1—水样在培养前溶解氧浓度;
          D2—水样培养后剩余溶解氧浓度
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b.对稀释后培养的水样:
        BOD5(mg/L)={(D1-D2)-(B1-B2)·f1}/f2
其中:
      f1=V1/(V1+V2)
          f2=V2/(V1+V2)
式中:B1、B2—稀释水在培养前后的溶解氧浓度,mg/L;
   V1、V2—分别为稀释水和水样的体积,mL;
    f1、f2—分别为稀释水和水样在培养液中所占比例。
4总有机碳(TOC)的测定
总有机碳是以碳的含量表示水体中有机物质总量的综合指标。由于TOC的测定采用燃烧法,因此,能将有机物全部氧化,它比BOD或COD更能反映有机物的总量。

  测定原理是:
      将一定量水样注入高温炉内的石英管,在900-950℃温度下,以铂和三氧化钴或三氧化二铬为催化剂,使有机物燃烧裂解转化为二氧化碳,然后用红外线气体分析仪测定CO2含量,从而确定水样中碳的含量。因为在高温下,水样中的碳酸盐也分解产生二氧化碳,故上面测得的为水样中的总碳 (TC)。
两种方法:
   
    (1)一是将水样预先酸化,通入氮气曝气,驱除各种碳酸盐分解生成的二氧化碳后再注入仪器测定。

    (2)另一种方法是使用高温炉和低温炉皆有的TOC测定仪。将同一等量水样分别注入高温炉(900℃)和低温炉(150℃),则水样中的有机碳和无机碳均转化为CO2,而低温炉的石英管中装有磷酸浸渍的玻璃棉,使无机碳酸盐在150℃分解为CO2,有机物却不能被分解氧化。将高、低温炉中生成的CO2依次导入非色散红外气体分析仪,分别测得总碳(TC)和无机碳(IC),二者之差即为总有机碳(TOC)
5  总需氧量(TOD)的测定
总需氧量是指水中能被氧化的物质,主要是有机物质在燃烧中变成稳定的氧化物时所需要的氧量,结果以O2的mg/L表示。
      用TOD测定仪测定TOD的原理是将一定量水样注入装有铂催化剂的石英燃烧管,通入含已知氧浓度的载气(氮气)作为原料气,则水样中的还原性物质在900℃下被瞬间燃烧氧化。测定燃烧前后原料气中氧浓度的减少量,便可求得水样的总需氧量值。
6  挥发酚类的测定
根据酚类能否与水蒸气一起蒸出,分为挥发酚与不挥发酚。通常认为沸点在230℃以下的为挥发酚(属一元酚),而沸点在230℃以上的为不挥发酚。
目前各国普遍采用的是4-氨基安替比林分光光度法;高浓度含酚废水可采用溴化容量法。
(1)4-氨基安替比林分光光度法
  挥发酚+ 4-氨基安替比林  →  橙红色染料
(2)溴化滴定法 
    KBrO3 +5KBr+6HCl→3Br2+6KCl+3H2O
    C6H5OH+ 3Br2→C6H2Br3OBr+3HBr
    C6H2Br3OH+Br2→C6H2Br3OBr+HBr
    Br2+2KI→2HBr+I2
    C6H2Br3OBr+2KI+2HCl→C6H2Br3OH+2KCl+HBr+I2
    2Na2S2O3+I2→2NaI+Na2S4O6
挥发酚(以苯酚计,mg/L)= (V1-V2)×C×15.68×1000/V
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矿物油 的测定
测定矿物油的方法有:
1.重量法
      以硫酸酸化水样,用石油醚萃取矿物油,然后蒸发除去石油醚,称量残渣重,计算矿物油含量。
 
2.非色散红外法
      测定时,先用硫酸将水样酸化,加氯化钠破乳化,再用三氯三氟乙烷萃取,萃取液经无水硫酸钠层过滤、定容,注入红外分析仪测其含量。

3.紫外分光光度法
      石油及其产品在紫外区有特征吸收。
其它有机污染物的测定
常常还需要测定阴离子洗涤剂、有机磷农药,有机氯农药、苯物、氯苯类化合物、苯并(a)芘、多环芳烃、甲醛、三氯乙醛、苯胺类、硝基苯类等。

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