原文由 zhoujin83(zhoujin83) 发表:
检查一下样品性质吧。楼主的样品估计是弱酸性,而且其pKa应该为6左右。所以之前楼主的稀释剂pH=4,样品完全不电离,同时流动相因为没有缓冲盐,所以pH变化不大,样品进入流动相后仍然呈分子状态,就能得到一个很好的峰;而将稀释剂pH调到6后,样品在这个pH下有两种状态,即分子态和离子态,并将这种状态保持到流动相中,所以出现了这样的峰形。另外,由于楼主的样品是弱酸性的,其保留随流动相pH的变化情况是,流动相pH增大,保留减小,流动相pH减小,保留增大。如上所述,楼主的流动相没有缓冲能力,稀释剂pH增大后,流动相pH也相应增大,所以样品保留减小了。