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NY/T 761方法检测萝卜、芹菜中农药残留量-基质干扰物定性
前言: 在进行农药残留检测过程中,蔬菜的基质干扰(假阳性)一直困扰着气相色谱工作者,目前大部分的单位已配备气质联用仪器进行农药的假阳性筛查,本次试验就是针对问题蔬菜(萝卜、芹菜)基质干扰物的一次质谱定性,看看和农药保留时间相同的基质干扰物究竟是什么化合物。
关键词: 农药残留、萝卜、芹菜、基质干扰物、定性
1仪器:气相色谱仪(带电子捕获检测器ECD、带火焰光度检测器FPD,7890A&B—美国安捷伦公司);气相色谱—串联质谱仪(7890B-7000B—美国安捷伦公司)高速匀浆机:IKA T 18型,(广州仪科实验室技术有限公司);循环冷凝设备:H50型,(莱伯泰科有限公司);高速冷冻离心机,CT15RT型台式(上海天美生化仪器设备工程有限公司);旋转蒸发仪,EYELA SB-1100(上海爱郎仪器有限公司);天平(0.01g),(AEL-160型,奥豪斯(上海)有限公司);2试剂:乙腈:HPLC专用,Fisher公司;丙酮:色谱级淋洗剂,天津光复精细化工研究所;氯化钠:分析纯,上海四赫维化工有限公司,140℃烘烤4小时;3 试验过程:1 提取:准确称取15.0g样品(萝卜、芹菜),放入50mL离心管中,加入7g氯化钠和30.0mL乙腈,在匀浆机中高速匀浆2min后,10000转/min离心2min,吸取上层乙腈溶液5 mL,分别放入100mL浓缩瓶中,在减压旋转蒸发仪上,40℃浓缩近干。2 净化:将浓缩好的样品(芹菜),加入正已烷:丙酮(92:8)5.0mL溶解,弗罗里硅土小柱用5.0mL的淋洗液淋洗柱子(弃用)后加入样品溶液,用10mL淋洗液洗脱,收集淋洗液约15mL浓缩近干后,用正已烷准确定容至2.5mL,供ECD检测器分析。将浓缩好的样品(萝卜)用2.5mL乙酸乙酯定容,旋涡振荡后,过0.45洀嬀/font]滤膜,收集滤液于自动进样瓶内,供FPD检测器分析。
3 仪器条件
ECD检测:进样口:温度250℃,不分流进样;检测器:ECD(电子捕获检测器),基座温度250℃,检测器温度300℃;石英毛细管柱:HP-5(30m×0.25mm×0.25μm)柱,30m×0.25mm×0.25μm;柱温:100℃保持1min,以20℃/min升至280℃,保持10min;载气流量:N21.0mL/min。
PFD检测:进样口:220℃,不分流进样;检测器:FPD(火焰光度检测器),基座温度250℃,检测器温度150℃(空气115mL/min,氢气90mL/min,尾吹30mL/min);石英毛细管柱:VF-1701(30m×0.25mm×0.25μm);柱箱条件:60℃保持1min,以15℃/min升至240℃保持4min,然后以30℃/min升至270℃,保留7min;载气流量:氮气1.0mL/min;
气相色谱-串联质谱检测:色谱柱:HP-5MS(30 m×0.25 mm×0.5 μm);载气:氦气(99.999%);恒流模式流速:1.0 mL/min;进样:1.0 μL,不分流;进样口温度:250 ℃;程序升温:80 ℃保持1min,以20 ℃/min升温至280 ℃,保持10 min;离子化方式:电子轰击(EI);离子化能量:70 eV;离子源温度:230 ℃;传输线温度270 ℃;Q2碰撞气:氮气;溶剂延迟:3 min;扫描方式:多反应监测(MRM)。扫描范围:50~400 amu;
图1 芹菜基质与有机氯农药标准(0.1ppm)对比
图2 萝卜基质与有机磷农药标准(0.2ppm)对比
图3 芹菜目标物质谱图
图4 萝卜目标物质谱图
气相色谱的局限性在于通过保留时间定性,基质干扰物和农药标准的出峰时间相同,无法准确定性,将蔬菜基质放到气相色谱-串联质谱上进行干扰物定性,根据NIST谱图库进行检索,干扰物定性结果如下:
| 保留时间 | 化合物名称 |
萝卜 | 7.61 | Desulphosinigrin |
芹菜 | 6.38 | Phenol, 2-(1-methylethyl)-, methylcarbamate 香芹酚乙酸酯 |
7.11 | butylphthalide芹菜甲素 |
7.56 | Senkyunolide新川芎内酯 |
7.60 | Sedanolide芹菜镇静素 |
8.10 | Phytol, acetate |
PS:后续还会进行洋葱、韭菜等重口味的蔬菜基质化合物的研究,还请同行提出宝贵意见进行交流。