主题：【求助】已经应助 关于COD的问题，特急！

采用国家环保总局发布HJ132-2003的高氯废水的标准

COD  is too high

稀释  另外要是氯离子太多，多加些硫酸汞

太高太高,要稀释

8.4化学需氧量（COD）
⑴概述
化学需氧量是指一定条件下，用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，以氧的毫克/升来表示 。化学需氧量反映了水中受还原性物质的污染的程度，也作为有机物相对含量的指标之一
对于工业废水，我国规定用重铬酸钾法，其测得值成为化学需氧量（CODCr）
⑵原理
在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴，根据用量计算出水样中还原性物质消耗氧的量
⑶仪器与试剂
A仪器
①    回流装置带250ml磨口锥形瓶的全玻璃回流装置
②    加热装置：电热板或变阻电炉
③    50ml酸式滴定管
B试剂
①    重铬酸钾标准溶液（1/6K2Cr2O7=0.25mol/L）称取预先在120℃烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾12.25g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀释至标线，摇匀
②    试亚铁灵指示剂：称取1.485g邻二氮菲（C12H8N2 H2O），0.695g硫酸亚铁（FeSO4 7H2O）溶于水中，稀释至100ml，贮存棕色瓶内
③    硫酸亚铁铵标准溶液【(NH4)2Fe(SO4)2 6H2O≈0.1mol/L】：称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20ml浓硫酸，冷却后移入1000ml容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定
标定方法：准确吸取10.00ml重铬酸钾溶液于250ml锥形瓶中，加水稀释至110ml左右，缓慢加入30ml浓硫酸，混匀。冷却后加入3滴亚铁灵指示剂（约0.15ml）用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝色至红褐色即为终点。

C：硫酸亚铁铵标准溶液浓度（mol/L）
V：硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml）
④    硫酸-硫酸银溶液：于2500ml浓硫酸中加入25g硫酸银。放置1-2天，不时摇动，使其溶解。
⑤    硫酸汞：结晶或粉末
⑷步骤
①取20.00ml混合均匀的水样（或适量水样稀释至20.00ml）置250ml磨口锥形瓶中，准确加入10.00重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管从冷凝管上口慢慢加入30ml硫酸－硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2h（至开始沸腾时计时）
注：1.对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积1/10的废水样褐试剂，于15mm*150mm硬质玻璃试管中，摇匀，加热后观测是否变成绿色。如溶液显绿色，再适当减少废水取样量，直至溶液不变绿色为止，从而确定废水样分析时采用的体积。稀释时所取费用样量不得少于5ml，如果化学需氧量很高，则废水样应多次稀释
2.废水中氯离子含量超过30mg/l时，应先把0.4g硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加20.00ml废水（或适量废水稀释至20.00ml）摇匀。以下操作同上。
②冷却后，用90ml水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140ml，否则因酸度太大，滴定终点不明显
④    溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。
⑸计算

式中，C—硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）
V0—滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量（ml）
V1—滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液用量（ml）
V—水样的体积（ml）
8—氧（1/2O）摩尔质量（g/mol）
⑹注意事项
①    使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg，如取用20.00ml水样，即最高可络合2000mg/L氯离子浓度的水样。若氯离子浓度较低，亦可少加硫酸汞，使保持硫酸汞：氯离子＝10:1（W/W）。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定
②    水样取用体积可在10.00-50.00ml范围之间，但试剂用量及浓度需按下表进行相应调整，也可得到满意的结果
水样体积    0.2500mol/L重铬酸钾溶液    硫酸-硫酸银溶液    硫酸汞    硫酸亚铁铵    滴定前总体积
ml    ml    ml    g    mol/L    ml
10.0    5.0    15    0.2    0.050    70
20.0    10.0    30    0.4    0.100    140
30.0    15.0    45    0.6    0.150    210
40.0    20.0    60    0.8    0.200    280
50.0    25.0    75    1.0    0.250    350
③    对于化学需氧量小于50m/l的水样改用0.0250g/l重铬酸钾标准溶液。回滴时用0.01mol/l硫酸亚铁铵标准溶液
④    水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的1/5-4/5为宜
⑤    用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时，由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论CODCr为1.176g，所以溶解0.4251g邻苯二甲酸氢钾于重蒸馏水中，转入1000ml容量瓶，用蒸馏水稀释至标线，使之成为500mg/L的COD标准溶液。用时新配
⑥    CODCr的测定结果保留三位有效数字
⑦    每次试验时，应对硫酸亚铁铵标准溶液进行标定，室温较高时尤其应注意其浓度的变化
加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物完全被氧化，而芳香族有机物则不易被氧化

8.4化学需氧量（COD）
⑴概述
化学需氧量是指一定条件下，用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，以氧的毫克/升来表示 。化学需氧量反映了水中受还原性物质的污染的程度，也作为有机物相对含量的指标之一
对于工业废水，我国规定用重铬酸钾法，其测得值成为化学需氧量（CODCr）
⑵原理
在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴，根据用量计算出水样中还原性物质消耗氧的量
⑶仪器与试剂
A仪器
①    回流装置带250ml磨口锥形瓶的全玻璃回流装置
②    加热装置：电热板或变阻电炉
③    50ml酸式滴定管
B试剂
①    重铬酸钾标准溶液（1/6K2Cr2O7=0.25mol/L）称取预先在120℃烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾12.25g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀释至标线，摇匀
②    试亚铁灵指示剂：称取1.485g邻二氮菲（C12H8N2 H2O），0.695g硫酸亚铁（FeSO4 7H2O）溶于水中，稀释至100ml，贮存棕色瓶内
③    硫酸亚铁铵标准溶液【(NH4)2Fe(SO4)2 6H2O≈0.1mol/L】：称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20ml浓硫酸，冷却后移入1000ml容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定
标定方法：准确吸取10.00ml重铬酸钾溶液于250ml锥形瓶中，加水稀释至110ml左右，缓慢加入30ml浓硫酸，混匀。冷却后加入3滴亚铁灵指示剂（约0.15ml）用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝色至红褐色即为终点。

C：硫酸亚铁铵标准溶液浓度（mol/L）
V：硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml）
④    硫酸-硫酸银溶液：于2500ml浓硫酸中加入25g硫酸银。放置1-2天，不时摇动，使其溶解。
⑤    硫酸汞：结晶或粉末
⑷步骤
①取20.00ml混合均匀的水样（或适量水样稀释至20.00ml）置250ml磨口锥形瓶中，准确加入10.00重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管从冷凝管上口慢慢加入30ml硫酸－硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2h（至开始沸腾时计时）
注：1.对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积1/10的废水样褐试剂，于15mm*150mm硬质玻璃试管中，摇匀，加热后观测是否变成绿色。如溶液显绿色，再适当减少废水取样量，直至溶液不变绿色为止，从而确定废水样分析时采用的体积。稀释时所取费用样量不得少于5ml，如果化学需氧量很高，则废水样应多次稀释
2.废水中氯离子含量超过30mg/l时，应先把0.4g硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加20.00ml废水（或适量废水稀释至20.00ml）摇匀。以下操作同上。
②冷却后，用90ml水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140ml，否则因酸度太大，滴定终点不明显
④    溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。
⑸计算

式中，C—硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）
V0—滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量（ml）
V1—滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液用量（ml）
V—水样的体积（ml）
8—氧（1/2O）摩尔质量（g/mol）
⑹注意事项
①    使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg，如取用20.00ml水样，即最高可络合2000mg/L氯离子浓度的水样。若氯离子浓度较低，亦可少加硫酸汞，使保持硫酸汞：氯离子＝10:1（W/W）。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定
②    水样取用体积可在10.00-50.00ml范围之间，但试剂用量及浓度需按下表进行相应调整，也可得到满意的结果
水样体积    0.2500mol/L重铬酸钾溶液    硫酸-硫酸银溶液    硫酸汞    硫酸亚铁铵    滴定前总体积
ml    ml    ml    g    mol/L    ml
10.0    5.0    15    0.2    0.050    70
20.0    10.0    30    0.4    0.100    140
30.0    15.0    45    0.6    0.150    210
40.0    20.0    60    0.8    0.200    280
50.0    25.0    75    1.0    0.250    350
③    对于化学需氧量小于50m/l的水样改用0.0250g/l重铬酸钾标准溶液。回滴时用0.01mol/l硫酸亚铁铵标准溶液
④    水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的1/5-4/5为宜
⑤    用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时，由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论CODCr为1.176g，所以溶解0.4251g邻苯二甲酸氢钾于重蒸馏水中，转入1000ml容量瓶，用蒸馏水稀释至标线，使之成为500mg/L的COD标准溶液。用时新配
⑥    CODCr的测定结果保留三位有效数字
⑦    每次试验时，应对硫酸亚铁铵标准溶液进行标定，室温较高时尤其应注意其浓度的变化
加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物完全被氧化，而芳香族有机物则不易被氧化

我们在学校做实验时，测这个都是稀释后做的！

可能是COD过高

原文由 tongxianpeng 发表:
我现在在测一个污水的COD。I当水样取到1ML时回入重铬酸钾再加入硫酸银－硝酸时水样就变成绿色。
　　　请问这是什么原因。
　　急用！

我遇到过，海水的时候就是这样，而且值特高。

水样中氯离子的含量过高，可以加点硫酸汞。让它沉淀。