除以零永远不会产生有意义的结果。除以零目前仍然是一个根本的问题,它挑战着信噪比(S/N;SNR)指标的有效性,因为超低质谱噪音接近于零。超低噪音是许多因素综合作用的结果:
· 随着仪器设计的不断改进,噪音稳步下降
· 在全新的超净系统中,噪音较低
· 利用 MS/MS 和高分辨质谱的选择性,可以降低噪音
· 纯净的检验样品中不存在来自样品基质的噪音
· 噪音算法不同;现在还没有针对信号峰定义噪音段持续时间,或者噪音段位置的行业标准
· 各供应商通过数字滤波降低噪音的技术也不同
在没有相应减少柱上进样量的情况下,质谱信号的稳步增强已进一步降低了信噪比的有效性。信噪比已最终从上世纪 80 到 90 年代的 10:1,逐步上升到现在的超过 100000:1。因为许多国际监管机构针对测定检测限规定的合适的信噪比为 < 10:1,所以这些极高的信噪比至少是成问题的。
最终要考虑的事实是,信噪比灵敏度指标并非基于统计学,因此不是很科学。例如,虽然当单次随机的进样分析超过公布的指标时,信噪比“通过”的状态得以确认,但此前的进样分析也都是通过的吗?假如并非如此,您是否还有信心确定随后的三次进样分析会满足指标要求?也许通过的进样分析只是因为幸运才超过了指标要求。但显而易见这种状况需要改变。
IDL — 一个基于统计的标准LC/MS 和 gc/MS 的灵敏度指标
在表 1 中,我们通过不同的样品,展示了 LC/MS 和 gc/MS 的灵敏度指标和 IDL 结果。
三重四极杆液质联用系统指标 | 6460C | 2014年6月推出的 6495A |
灵敏度,IDL | 测出 12.5 fg @ 20 fg | 测出 0.75 fg @ 1 fg |
灵敏度,IDL | 测出 12.5 fg @ 20 fg | 测出 0.75 fg @ 1 fg |
三重四极杆气质联用系统指标 | 7000C | 2014年6月推出的 7010 |
灵敏度,IDL | 测出 4 fg @ 10 fg | 测出 0.5 fg @ 2 fg |
表 1.使用利血平、氯霉素和八氟萘的 IDL 测试指标
响应精度是一个重要的指标
对于所有的质谱系统,其基本目标是产生尽量多的离子,并将它们尽量多地传输到检测器。离子响应是质谱灵敏度的真实度量。而且,较高的离子响应对于实现良好的离子统计和最佳的精度是至关重要的。反过来,高精度对于定量分析(峰面积和峰高)和定性分析(稳定的谱图响应、稳定的 SIM,或者 MS/MS 离子比)都是有益的。对于信噪比来说,除以接近零的超低噪音会隐藏低离子响应问题。精度和 IDL 是仪器安装时更好的灵敏度测试手段,并且精度在正常运行期间可继续提供有价值的仪器性能信息。
采用更高的标准来确认最高的性能