主题:【讨论】看图解读畅谈之五:色谱柱填料硅胶键合

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有雨的夜
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版主,再谈不同类型的柱子时,能给出实际例子吗?比如,一般哪种物质,用氨基柱分离?
我新手,这几天在看书,有时候觉得理论的东西很绕。
“C8  C4 等短链烷基键合相适合做极性小,以减弱保留,缩小分析时间。”

非常感谢
夏天的雪
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原文由 一片枫叶(v2960432) 发表:
反相使用时,如短期不用,可用甲醇或乙腈保存;长期不用时需用甲醇—异丙醇—氯仿置换,最后用正己烷保存。
如果一直当反相用呢,是否用完后用甲醇或乙腈保存就可以了
一片枫叶
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原文由 有雨的夜(774234134) 发表:
版主,再谈不同类型的柱子时,能给出实际例子吗?比如,一般哪种物质,用氨基柱分离?
我新手,这几天在看书,有时候觉得理论的东西很绕。
“C8  C4 等短链烷基键合相适合做极性小,以减弱保留,缩小分析时间。”

非常感谢


这个问题很难确切的回答,因为物质的分类很复杂,简单的说:根据物质相似相溶的原理,溶于极性溶剂不溶于非极性溶剂的物质,可以简单的判断为极性物质,不溶于极性溶剂而溶于非极性溶剂的物质为非极性物质,极性物质的极性又有差别,所选择的分析方法和使用的色谱柱也不同。
一片枫叶
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原文由 夏天的雪(bingwang228) 发表:
如果一直当反相用呢,是否用完后用甲醇或乙腈保存就可以了
应该是可以的吧!一般正相和反相不要频繁交替使用,最好正相反相专用。
一片枫叶
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原文由 有雨的夜(774234134) 发表:
版主,再谈不同类型的柱子时,能给出实际例子吗?比如,一般哪种物质,用氨基柱分离?
我新手,这几天在看书,有时候觉得理论的东西很绕。
“C8  C4 等短链烷基键合相适合做极性小,以减弱保留,缩小分析时间。”

非常感谢
  反相柱子:一般适用范围比较大。分离极性比较小的物质。极性强的物质先出柱。 ODS就是C18柱子。
  RP-8和RP-18分别是C18柱子和C8柱子。
  C18柱子和C8柱子是柱子的碳链的长度不一样的。
  碳链增长了,也增加了键合相的非极性作用的面积,对保留值和选择性都有影响,随烷基碳链的增长对溶质分离的选择性也增强了.但是对单一或简单组分确实看不出太大区别。
正相柱子:一般分离异构体和反相柱子不能分离的极性比较大的物质。
  APS为NH2柱子
  另外diol 代表的是球形硅胶邻二羟基丙基醇基柱,正相柱,极性强的物质后出。
  硅胶柱子的特点是可分离异构体,柱子的载样量大,缺点是分析应用不方便,如流动相的含水量应该严格控制,再现性较差,需较长的平衡时间,不适用于梯度洗脱。

  碱性化合物在氨基和二醇柱上的保留强,而偶极化合物在腈基柱子上的保留强
一片枫叶
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C18 和C18-U 的区别
C18 填料有三个特点
1 典型的反相吸附剂。
2 最不具有选择性吸附。
3 目前为止应用最广泛的SPE 填料。
硅胶的表面具有大量的硅醇基。在硅胶表面硅醇基的位置上键合一个C18烷基硅烷的长链,就是键合步骤。
但是,一是由于硅胶表面硅醇基的密度很大,二是C18 烷基硅烷的链很长,没办法将硅醇基全部键合上。专业一点的说法就是:由于C18 长链的位阻效应存在键合以后,硅胶表面仍然有大量的残余硅醇基 存在。这时候的C18 填料还具有正相吸附剂的性质。
反过来想:要彻底的非极性化,就要尽量的减少硅胶表面的硅醇基,要彻底的覆盖硅醇基,就要克服C18 长链的位阻效应,要克服位阻效应,就要找到一种小分子穿插在C18键合相链与链之间的硅醇基上——常用异丙基。这就是填料生产中的封尾步骤。
键合+封尾=就是标准的C18 填料了。
键和-没有封尾=就是C18-U 填料了。
所以,相对于C18 来说,C18-U 存在弱阴离子交换的性质。
既然C18 是典型的反相吸附剂,为什么吸附选择性最差呢?吸附选择性最差意思是不会针对性的对哪一类物质有吸附。
C18 填料吸附化合物,是靠填料上的碳链和化合物分子中的碳链之间的作用力,结构化学上称为范德华力。由于有机化合物都是以碳链或苯基为框架的——非极
性化合物自不必说了,极性化合物也只是在碳链或苯基上有一个或几个极性基团而已——所以,C18 链对这些化合物就都能产生吸附作用力。
吸附剂与化合物之间的吸附作用力有三种:
1 强离子交换吸附剂,例如季胺盐吸附剂。吸附作用力是正负电荷之间的吸引力。
2 弱离子交换吸附剂,例如氨基。作用力是氢键。
3 反相吸附剂,例如C18,作用力是范德华力。
从力量大小排列是范德华力最弱,氢键次之。
所以C18 小柱在使用的时候,样品经常是水溶液,不是有机溶剂溶液。因为水对有机化合物的溶解度最小,对吸附剂和化合物之间的作用力破坏能力最小。
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2015/3/26 18:35:59 Last edit by v2960432
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原文由 一片枫叶(v2960432) 发表:
应该是可以的吧!一般正相和反相不要频繁交替使用,最好正相反相专用。
专用的,没有混用
一片枫叶
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C18柱与苯基柱的区别:
C18和苯基柱,他们的都属于疏水作用的反相色谱柱,C18只有疏水作用,有很强的疏水性,而苯基也有疏水作用,但比C18弱。
一般来讲,苯基柱的柱选择性不如C18的强,但是苯基柱属芳香性的,有Pi-Pi作用,在疏水性相当情况下,对稠环芳厅比烷基苯的保留强,苯基柱的对一些结构中有苯环的化合物保留有选择性。
如果你的两个化合物,结构中有苯环或者其他方向结构的差异,那么在c18和在苯基柱的保留性质可能会差别较大,顺序变化也是可能的,而C18柱基本是完全遵循疏水性的。
如果两个化合物c18分不开,但是他们的结构有苯环的差别的话,用苯基柱可能能分开
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