主题：【分享】GC-MS样品导入的基本要求，常见有哪些导入方式？

原因
  gc-MS样品导入方式、作用和区别:
目前，gc中填充柱和毛细管柱的进样方式不尽相同。填充柱进样一般采用柱上进样和快速气化进样；毛细管柱只需要少的样品量，需要特别的进样技术，有分流/不分流进样、六通阀进样、顶空进样、裂解进样、程序升温汽化进样、冷柱头进样等。而gc-MS一般连接毛细管柱，下面详细介绍这些进样方式：
①填充柱柱上进样：液体样品直接注射到柱头上，消除了气化时样品损失，和传输过程中从进样口到色谱柱之间的样品损失。可用于热不稳定物质的分析，定量分析精度好。
②程序升温汽化进样：初始进样口至少高于柱温箱50°C，同时高于进样溶剂沸点10-20°C，然后快速升温，样品溶液在玻璃衬管中逐渐气化，溶剂先气化被吹扫走，待测化合物再气化进入到色谱柱，最后高馏分杂质气化被隔垫吹扫出去，适用于大口径毛细管柱，或较脏样品的大体积进样分析等。
③分流进样：进样时，样品在加热的气化室内气化，打开分流阀按照一定分流比，蒸气大部分经分流管道放空，一部分被载气带入色谱柱。此法可能会有进样歧视，对宽沸程的样品易产生非线性分流，使样品失真。适用于浓度较高的样品，不适于高纯度物质和痕量组分(<10 μg/mL)的分析和沸程宽、浓度差异大、化学性质各异的样品。
④不分流进样：进样时分流阀关闭，样品没有分流，相当于柱上进样。适用于痕量分析，但进样时间长，会造成初始谱带的扩展。分流/不分流进样，根据进样时压力的变化，可分为脉冲和非脉冲进样两种方式，脉冲方式对于有些拖尾的化合物乙酰甲胺磷等，峰形和响应会有所改善。
⑤热裂解进样：样品置于热裂解器中，在严格控制的条件下，快速加热，高温下使之迅速分解成为可挥发的小分子产物，然后直接将裂解产物送入色谱柱中进行分离。此法主要针对一些分子量较大、结构复杂、难挥发、难溶解的物质。
⑥顶空进样：适用于液体或固体试样中挥发性组分的分析。测定时，称取样品溶液（或固体）置于顶空取样瓶中，将取样瓶在一定温度下（如60℃）加热（如30~40min），使挥发性成份挥发达到饱和，再用在同一温度下加热的注射器抽取顶空气适量（通常为1mL）进样，重复进样3次，按照方法进行计算与处理。顶空进样法使待测物挥发后进样，可免去样品萃取、浓集等步骤，还可避免供试品种非挥发组分对柱色谱的污染，但要求待测物具有足够的挥发性。
⑦冷柱头进样：把样品直接注入低温毛细柱顶端，然后色谱柱升温、样品气化进行分析的方法。分析热不稳定物质，可抑制分解和异构化，具有失真少、重现好、准确度高，不存在组分歧视效应，但该法分析难挥发、高浓度组分时容易污染色谱柱，应稀释后进样分析。
案例分析
常规进样方式，载气为氦气，进样口压力8.2psi，流量1mL/min，甲胺磷、乙酰甲胺磷和氧乐果响应较低，响应偏差较大，低浓度下基质效应严重，常难以获得直线性的标准曲线。
佟玲等通过脉冲方式逐渐增加柱头压（10-30psi）进样，发现色谱峰变尖锐，尤其对出峰靠前的甲胺磷、乙酰甲胺磷和氧乐果，它们的扩散效应得到抑制大大降低；保持柱头压在30psi不同的时间（0.1-1min），发现保持在1min能够获得足够的分析灵敏度，不同压力保持不同时间下，甲胺磷、乙酰甲胺磷和氧乐果色谱峰高度对比结果见表1，在最佳的压力和保持时间下，所有化合物均能获得很好的重现性，间隔24h和48h之后再进样，甲胺磷、乙酰甲胺磷和氧乐果保留时间的相对标准偏差（RSD）均≤0.5%，其余11种农药保留时间RSD均≤0.04%，24h内进样6针，所有化合物的色谱峰面积RSD均≤2.80%。

表1  不同脉冲压力、脉冲时间下，三种化合物的色谱峰高变化