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气质联用（GCMS）

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主题：【已应助】新手提问，关于碎片离子，是否都为偶电子离子？

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lyb337

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发表于：2015/08/22 09:05:49 楼主管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

在看基础知识，已经看到解谱部分。书上提到奇电子离子活性较大，不稳定，偶电子离子稳定。所有想问问各位老师，谱图所反应的情况是这样吗？如果是这样的话，那偶电子离子碎片应该占大部分，m/z偶数碎片就应该很少了，多的话就肯定有N！新手暂时还没接触到机器，知识猜测，求解答！

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2015/8/22 13:31:28 沙发管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

LZ 把原文摘出来示下。

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千层峰

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2015/8/22 16:50:13 板凳管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

记得N 1，N 2都有。。

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lyb337

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2015/8/22 18:00:51 马扎管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

这个是我没看仔细！这是在特定环境下说的，解释氮规则举了两个例子，是这么判断！后面也讲了不一定都是这样，好多奇电子离子也是丰度较高的，氮规则会出现误判！现在糊涂了，光看碎片离子的奇偶这不是还是存在好多可能性吗？氮规则何用？

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ruan651209

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2015/8/22 20:16:08 地毯管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

LZ 首贴是不是把奇、偶电子离子，
和单、双电荷离子混了？

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〇rbitrap

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2015/8/24 14:45:24 地板管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

一般的，中性化合物都是电子配对的，所以称之为偶电子离子，拿EI举例，当化合物被电子轰击后失去一个电子后，那么一对配对电子就成为孤电子了，称之为奇电子离子，由于奇电子离子中的孤电子的强烈配对倾向，所以其会诱导发生键的断裂使得一个孤电子配对，那么一般来讲，奇电子离子可以通过失去中性分子继续生成奇电子离子，或者以游离基中心诱导发生的α断裂失去一个带有单电子的自由基生成偶电子离子，一般来讲偶电子离子稳定点，因为其电子配对，而要把配对电子分开，需要的能量相对来讲高点，所以就有了偶电子规则，讲的是偶电子离子只能失去中性分子得到偶电子离子。当然这个不是绝对的当能量高了，或者离子结构体系稳定了，偶电子离子也可以失去自由基得到奇电子离子，一般如稠环化合物常见的双电荷离子。质谱图中的确是偶电子离子比奇电子离子多点，所以通过质谱图中的奇电子离子来进行解析非常有利，也是突破点

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2015/8/24 21:00:41 6楼管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

一般的，中性化合物都是电子配对的，所以称之为偶电子离子

这个，还是不太明白。
可能平常关注这个太少了。

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lyb337

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2015/8/25 0:30:37 7楼管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

原文由 〇rbitrap(wy19871124) 发表:
一般的，中性化合物都是电子配对的，所以称之为偶电子离子，拿EI举例，当化合物被电子轰击后失去一个电子后，那么一对配对电子就成为孤电子了，称之为奇电子离子，由于奇电子离子中的孤电子的强烈配对倾向，所以其会诱导发生键的断裂使得一个孤电子配对，那么一般来讲，奇电子离子可以通过失去中性分子继续生成奇电子离子，或者以游离基中心诱导发生的α断裂失去一个带有单电子的自由基生成偶电子离子，一般来讲偶电子离子稳定点，因为其电子配对，而要把配对电子分开，需要的能量相对来讲高点，所以就有了偶电子规则，讲的是偶电子离子只能失去中性分子得到偶电子离子。当然这个不是绝对的当能量高了，或者离子结构体系稳定了，偶电子离子也可以失去自由基得到奇电子离子，一般如稠环化合物常见的双电荷离子。质谱图中的确是偶电子离子比奇电子离子多点，所以通过质谱图中的奇电子离子来进行解析非常有利，也是突破点

这位老师解释比较清楚！奇电子离子也是有的，主要还要看其稳定性！谢谢详细解答！

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