主题：【讨论】发酵食品中氨基甲酸乙酯的检测

话不多少，直接进正题。
我做氨基甲酸乙酯，参考的是最新国标方法，一克样品，不含氯化钠的加氯化钠至饱和，加入d5-氨基甲酸乙酯同位素内标，混匀后上硅藻土小柱（安X，安XX，艾XX三个品牌的柱子我都用过，感觉效果差不多。艾XX的柱子流的很顺，样品做的很快，但是对实验会不会有影响，暂时不知道）。上柱吸附10分钟后，负压抽一会（不抽的话后面过柱感觉会很慢）。之后用10mL正己烷淋洗除杂，再用乙酸乙酯：乙醚（1:9）10mL洗脱（早期文献一般用二氯甲烷，但是能少一点毒性就少一点毒性嘛，还是用乙酸乙酯乙醚混合溶剂好一些。两者比例我试过2:8，1:9，0.5:9.5，效果差不多）。洗脱后氮气吹至近干，这一步最最头疼，要守着，万一全吹干了，基本回收就很低了。用同位素内标，可以吹到一毫升左右直接拿去上机。仪器用的是7000C的三杆，MRM模式，选取了62->45,62->44,74->44,62->62四个离子对。气相柱用的DB-INNOWAX，调整升温程序，样品在14min出峰。
但是，问题来了

这是醋的四个离子对谱图，62->45这对离子还是比较干净，但是别的几对离子完全被干扰了，通过改变色谱条件，也没能将这三个峰分开。该样品含量大概是40ppb。

这个是酱油的四对离子，感觉完全无法定性定量，勉强积分，含量大概7ppb。

上面的酱油加标，加入后浓度是160ppb，后三个图还是可以看到明显的干扰。特别是62->62的离子对（相当于SIM模式），干扰非常明显。

这是总离子流图，总是这个分不开的三连峰，其中最右的是氨基甲酸乙酯。
国标给出的定量限是5ppb，我自己做的，感觉这么大的干扰，50ppb都难定准确，而且我还是用MRM做的。不知道我是前处理做的有问题，还是色谱条件不对，希望各位说一下你们做氨基甲酸乙酯的情况，一起探讨。
PS.
我最近发现酱油、醋、酸奶样品，加入氨基甲酸乙酯同位素内标后，用1mL乙酸乙酯涡旋提取一次，离心取上清液即可分析。内标的绝对回收率60%以上，总离子流图与过柱处理的基本相同。这种方法不知能否进一步改进来替代国标方法，大家可以试试。

醋的总离子流图，红色的是硅藻土小柱提取，蓝色的是乙酸乙酯直接提取。

酱油的总离子流图，红色的是硅藻土小柱提取，蓝色的是乙酸乙酯直接提取。