它具有如下特点:
(1)高分子是不能挥发的,但通过裂解器可以将它们裂解成小分子,而用
气相色谱方法进行分析。而且,可同样显示出
气相色谱之快速、灵敬和高分辨效能等优点。因此,裂解色谱方法对于组成相似的高分子或同类高分予之微细结构差别。以及样品中的少量组份的分析,反映比较灵敏。容易在谱图上找到相应的特征峰。若实验条件选择恰当,则所得色图通常可减少象红外光谱上不可避免的谱带干扰,从而减少了谱图解析和数据处理的困淮。
(2)对于各种物理状态的祥品,无论粘液状,粉末状或薄膜、纤维、弹性体等各种高分子材料,均能进行分折。而材料中若存在无机填料和少量小分子添加剂时,不必象红外光谱分析那样需要事先将样品分离和提纯,可以直接进样。需要的样品量比较小(μg-mg级),也是它的特点。
(3)裂解色谱方法所需仪器设备简单,价格低廉,因此易于普及推广。目前我国生产的实脸室色谱仪均可配带裂解器这一附件。
裂解色谱方法也有一些局限性,例如:
(1)由于裂解反应十分复杂,影响裂解反应的因素多,要精确的按设定条件控制裂解反应在技术上尚有一定的困难。实验结果受仪器(主要是裂解方式和裂解器结构〕和操作条件的影响颇大,定量分析时尤其如此。
(2)裂解谱图与样品的组成和结构之问的关系比较复杂。它们的对应性远非物理方法那么明确。通过它要想快得较多的高分子组成和结构资料,除了必须仔细选排和控制各项实验条件以外,还应对全部或部分裂解碎片峰一一予以鉴定,
由此可见,应用裂解色谱分析和研究高分子时,根据其特点,充公发挥它的长处,避免它的短处,才能得到较佳的效果。
二、裂解装置
这里指的是直接在
气相色谱系统上裂解样品的装置,常包括迸洋器、裂解室和载气气路。样品在这里首先发生裂解,同时裂解产物需迅速送至色谱柱。对它的技术要求如下:
(1)有足够的温度调节范围,并可方便的控制和测量温度;
(2)使样品达到指定裂解温度的时间尽量的缩短;
(3)裂解碎片在生成之后应尽最使其保持稳定,将二次反应减至最小程度;
(4)裂解室环境〔材料)不致引起催化作用;
(5)裂解室及连接部位之容积要小,以尽量保持色谱系统的柱效,还要注意连接部位的加热,防止裂解后的样品冷凝。
目前,常用的裂解装置有以下几种: