主题：【讨论】ICP测试Hg遇到的问题

仪器为PE的2100DV，测试的元素为EN71-3中17种重金属加钼元素，实验室以前使用的标准物质都是中国计量科学研究院的，但是因为中国计量科学研究院的一些元素的标液是100mg/L的，所以储标都是分成两份配制。后来想将18个元素都配制在同一个混标储备液中浓度为10&20mg/L，就更换了其中8种元素（钡、硒、锑、硼、铝、锶、锡、钼）的品牌，用的AccuStandard,Inc.，不同品牌标液间验收时配成混标测试，所有元素测试数据合格，没出现什么问题，并且测试其他的带证标准物质的结果都在偏差范围内。使用了三个月觉得还不错就准备全部标准物质都更换成AccuStandard,Inc.。就在全部标液换成AccuStandard,Inc的过程中，在对不同品牌标液验收时出现问题，配制的混标，除了汞，其他元素结果偏差在5%以内。汞元素的结果偏差非常离谱，新标液的响应强度是旧标液的10倍左右（原标液0.15mg/L响值在8500左右，新标液0.15mg/L响应值在89000左右）。并且测试该储备液配制出来的工应作曲线后0.05~0.5mg/L，汞的残留极为严重，使用10%王水配制的含2mg/L的金标液的冲洗液冲洗10分钟以上依然有较大的残留。初步怀疑几点：1、储备液容器清洗时受到污染。（但是实验室测试的样品都是不含汞的，所以这个可能性很低）2、新的汞标液自身的问题。3、其他新的标液对汞有干扰。
相应的做了如下的几个对比试验：1、分别使用两个品牌的汞标液配制单标溶液，仪器响应强度偏差只有20%，相对原来10倍的响应强度有明显的区别。所以基本可以排除汞标液自身的问题。2、将AccuStandard,Inc.其他17个元素标准物质依次加入0.1mL至汞标液配制的单标溶液中，并依次测试汞的强度，并没有发现强度突然增加至原来几倍的情况。（这样似乎代表着最不可能的情况出现了，储备液的容器受到污染）。3、重新配置混标储备液并且分别配制汞标液为两个品牌的，其他17个元素取用AccuStandard,Inc.，然后采用新的50毫升离心管保存，第二天再做一次对比测试（测试结果发现两份储标中的汞元素响应都偏大到正常的10倍左右了，而且这次选用了几个汞的其他波长测试，跟汞单标比，混标所有波长的汞强度都会增大，所以也排除是汞常用波长受到光谱干扰造成的，只能是标液本身的问题了）。4、查看标准物质证书，标液使用的酸基体为大多2%硝酸，并且报告结果中汞含量都小于0.2mg/L。5、新加的8种元素换回中国计量科学研究院的，然后汞分别使用两个品牌的做对比，汞的测试结果无明显偏差。6、再次配制0.2mg/L单标汞+其他单标的5mg/L溶液做测试，10%硝酸基体，终于发现了非常明显的现象：除了砷标液中的汞读数在0.24mg/L左右，其他几个元素中的汞读数在0.34~0.42mg/L左右，铬标液中的汞读数高达0.98mg/L左右。再次查看铬的标准物质证书，使用的酸基体为2%硝酸，但是采用的是重铬酸铵配制，而不是其他厂家常用的硝酸铬或者金属铬配制。7、最后将铬的标液换回中国计量科学研究院的，其他的全部采用AccuStandard,Inc.的标液，汞全部采用中国计量科学研究院的进行对比，汞的测试结果恢复正常。因为最近实验室样品太多，而且怕汞的的浓度太高污染到ICPMS的进样系统和检测器，所以没有用ICPMS对两种标液进行对比，等有空闲的时候再用不同仪器做一下对比测试。
通过这次问题的发现，总结了以下几点：1、平时对于标准溶液中使用的基准物质不够重视，对离子间的互相作用重视程度不够，虽然有了解，但仅凭感觉自己做的这18种重金属中不会互相干扰，只是去关注标准物质的酸基体。2、不同批次的标准物质的比对的必要性。3、重铬酸铵与汞作用在等离子体中更加容易激发产生更高的强度，不知道哪位老师知道具体的作用机理?