主题：【求助】－求甲基硫菌灵的农药残留分析方法？谢谢！

现在解决了吗？

还是老方法，一直没有更好的方法，等待中....！

原文由 soybean 发表:
我手边的甲基硫菌灵的前处理方法都不好用，请高手提供？好像甲基硫菌灵不很稳定，有的都用衍生成多菌灵来作，到底有没有更好的方法？

你测的是什么基质里面的呀?该农药的单标出峰好不好呀?

还有你用的什么仪器呀?

出峰没有问题，用液谱都可以做，关键是前处理，如何能将甲硫从番茄和土壤中提取出来。

看看这个行不行。
中华人民共和国进出口商品检验行业标准 中华人民共和国进出口商品检验行业标准

出口水果罐头中甲基硫菌灵
残留量检验方法 SN 0200-93

Method for determination of thiophanate-methyl
residues in canned fruits for export
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1 主题内容与适用范围
本标准规定了出口水果罐头中甲基硫菌灵残留量检验的抽样、制样和液相色谱测定方
法。
本标准适用于出口梨罐头中甲基硫菌灵残留量的检验。

2 抽样和制样
2.1 检验批
以不超过1 500件为一检验批。同一检验批的商品应具有相同的特征，如包装、标记、
产地、规格和等级等。
2.2 抽样数量
批量（件） 最低抽样数（件）
1～25 1
26～100 5
101～250 10
251～500 15
501～1 000 17
1 001～ 1 500 20
2.3 抽样方法
按2.2规定的抽样件数随机抽取，逐件开启。每件至少取１罐作为原始样品，原始样品
总量不得少于2 kg。加封后，标明标记，及时送实验室。
2.4 试样制备
将所取原始样品在室温下开罐，将罐内液体和固体物分开并分别称重。按照两者比例
取1 000g代表性样品，经组织捣碎机捣碎，均分成两份，装入洁净容器内，作为试样。密
封，并标明标记。
2.5 试样保存
将试样于—18℃冷冻保存。
注：在抽样和制样的操作过程中，必须防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。

3 测定方法
3.1 方法提要
样品中甲基硫菌灵用苯提取，提取液蒸干定容后，直接用反相液相色谱分离，紫外检
测器在268nm波长处检测，外标法定量。
3.2 试剂和材料
3.2.1 苯：分析纯，重蒸馏。
3.2.2 无水硫酸钠：分析纯。
3.2.3 甲醇：紫外光谱纯。
3.2.4 甲基硫菌灵标准品：纯度≥99％。
3.2.5 甲基硫菌灵标准溶液：准确称取适量的甲基硫菌灵标准品，用甲醇配制成浓度
为0.500 0 mg/mL的标准储备溶液。根据需要再配成适当浓度的标准工作溶液。
3.3 仪器和设备
3.3.1 高效液相色谱仪并配有可调波长紫外检测器。
3.3.2 微型混合器。
3.3.3 低速离心机。
3.3.4 微量化学处理仪。
3.3.5 组织捣碎机。
3.4 测定步骤
3.4.1 提取和净化
称取试样约5.0g（精确到0.01g）于25 mL离心管内，加5 mL苯和3g无水硫酸钠，立即
置于混合器上混匀2 min。将离心管放入离心机中以2 000r/min离心3 min。轻轻取出离心
管，用5 mL尖嘴吸管将上清液转移到20 mL具塞离心管中。残渣再用10 mL苯提取两次，合
并提取液。将20 mL离心管在微量化学处理仪上60℃条件下通空气挥发至干，取下，冷却至
室温。用1.0 mL甲醇溶解残渣，静置10 min后，取上清液供液相色谱测定。
3.4.2 测定
3.4.2.1 色谱条件
a. 色谱柱：μ Bondapak C 18,3.9×300mm；
b. 色谱柱温度：35℃；
c. 流动相：甲醇－水（60+40），1.2mL/min；
d. 吸收波长：268nm；
e. 满标度量程：0.01。
3.4.2.2 色谱测定
根据样液中甲基硫菌灵含量情况，选定峰高相近的标准工作溶液。标准工作溶液和样
液中甲基硫菌灵响应值均应在仪器检测线性范围内。对标准工作溶液和样液等体积参插进
样测定。在上述色谱条件下，甲基硫菌灵保留时间约为5.25min。
3.4.3 空白试验
除不加试样外，按上述测定步骤进行。
3.4.4 结果计算和表述
用色谱数据处理机或按下列公式计算：
h·c·V
X=─────-
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　hs·m　　
式中：X——试样中甲基硫菌灵残留量，mg/kg；
h——样液中甲基硫菌灵的峰高，mm；
hs——标准工作溶液中甲基硫菌灵的峰高，mm；
c——标准工作溶液中甲基硫菌灵的浓度，μg/mL；
m——称取的试样量,g；
V——样液最终定容体积，mL。
注：计算结果需扣除空白值。

4 测定低限、回收率
4.1 本方法的测定低限为0.1mg/kg。
4.2 回收率
回收率的实验数据：甲基硫菌灵浓度在0.1～5.0mg/kg范围，回收率为86.0％～94.6％。

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附加说明：
本标准由中华人民共和国国家进出口商品检验局提出。
本标准由中华人民共和国河北进出口商品检验局负责起草。
本标准主要起草人段文仲、王凤池、任世国、孙力军。
主要参考文献：
Padlo Cabras.etc.J.Agric.Food chem.30,597-599,1982。
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中华人民共和国国家进出口商品检验局1993-06-04批准 1993-08-01实施

我也有这个，好像前处理不是很理想。

国外的残留报告能做参考吗？

测甲基硫菌灵要和多菌灵同时进行检测.可以用日本单独法做.

Determination of thiophanate methyl and carbendazim residues in vegetable samples using microwave-assisted extraction
SINGH Shashi B.; FOSTER Gregory D.; KHAN Shahamat U.
Journal of chromatography;  2007, vol. 1148, no2, pp. 152-157 

Abstract：
Microwave-assisted extraction (MAE) was carried out for the determination of the fungicides thiophanate methyl [1.2-a-(3-methoxycarbonyl-2-thioureido)benzene] and carbendazim (methyl benzimidazol-2-ylcarbamate) in vegetable samples. Two vegetable samples, cabbage and tomatoes, were fortified with the two pesticides and subjected to MAE followed by cleanup to remove co-extractives prior to analysis by high-performance liquid chromatography (HPLC). Using the selected microwave exposure time and power setting, the recoveries of carbendazim ranged from 69 to 75%. But thiophanate methyl could not be recovered as the parent compound. It was converted and recovered as carbendazim. The conversion was quantitative as confirmed by high-performance liquid chromatography-mass spectrometry (HPLC-MS).

  http://cat.inist.fr/?aModele=afficheN&cpsidt=18670470
  http://www.sciencedirect.com/science?_ob=ArticleURL&_udi=B6TG8-4N8BMYN-4&_user=10&_rdoc=1&_fmt=&_orig=search&_sort=d&view=c&_acct=C000050221&_version=1&_urlVersion=0&_userid=10&md5=18ae021d345a9c3a39a87315c11e14f8