打个比方，现有一批土壤样品（40个）需要分析重金属含量，受消解仪器限制，每批只能消解18个。于是分成三组消解，每组消解样品个数分别为15、15、10，除了平行样之外，质控样（标准物质）每组2个同时消解。以Cu为例，第一组质控样回收率105%，第二组97%，第三组102%。现在要分析这40个土壤样品的大小分布情况，问题：1、用原始含量数据计算分析；2、将原始数据归为同一回收率后，比如统一规整至第二组数据97%的回收率，即第一组原始含量×97%/105%，第二组数据不变，第三组原始含量×97%/102%，最后将规整后的数据进行计算分析。哪一种解决思路是正确的，或者有更合理正规的解决方案。

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栀子花开

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2016/11/3 21:00:19 沙发管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

在药残领域，限用兽药要按回收率折算，禁用兽药或禁用物质不折算

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Rac_Panda

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2016/11/3 21:15:59 板凳管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

原文由 栀子花开(qzxmsy) 发表:
在药残领域，限用兽药要按回收率折算，禁用兽药或禁用物质不折算

如果不折算第一组数据普遍大于第二组，折算后又普遍小于第二组，该如何是好？
另外，想知道分析化学中对此的确切规定。

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冰山

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2016/11/4 8:32:09 马扎管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

如果这3组前处理消解的条件完全相同，那么就不应该将这3组视为不同组，而应视为同一批，这3加标回收率之间的差别就是实验误差。
实际上，假如在每一组里再多放几个加标回收样，结果一般也是不一样的，那时又将何处？即使是同一个样品分别测定结果一般也不会是完全一致的，只要不超出合理的范围都是可以接受的，所以一般的国标在最后总会有这么一条"精密度：在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算数平均值的XX%"

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千层峰

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2016/11/4 8:53:58 地毯管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

这回收率很好啊，平均下来是101.3%

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Rac_Panda

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2016/11/4 15:25:57 地板管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

原文由 千层峰(jxyan) 发表:
这回收率很好啊，平均下来是101.3%

只是打个比方，方便讨论

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Rac_Panda

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2016/11/4 15:34:46 6楼管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

原文由 冰山(yang_qingwen) 发表:
如果这3组前处理消解的条件完全相同，那么就不应该将这3组视为不同组，而应视为同一批，这3加标回收率之间的差别就是实验误差。
实际上，假如在每一组里再多放几个加标回收样，结果一般也是不一样的，那时又将何处？即使是同一个样品分别测定结果一般也不会是完全一致的，只要不超出合理的范围都是可以接受的，所以一般的国标在最后总会有这么一条"精密度：在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算数平均值的XX%"

意思就是接受误差，按原始数据处理。
但如果回收率相去较远，比如第一组81%，第二组114%，第三组100%（均在80-120%要求范围内），且这40个样本是同一个土柱样品（长200cm，每5cm截取一个子样本），这样做垂向分布图时，一定会有不小的视觉冲击吧，即上面数值小，中间大，最下面50cm正常（姑且以100%回收率作为真实值），这样的分布是否真实反映浓度变化。最后还是想求教，有没有专业的分析化学教材明确规定处理方法。

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2016/11/4 15:35:57 Last edit by v2913979

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2016/11/4 20:16:06 7楼管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

原文由 Rac_Panda(v2913979)发表:
原文由 冰山(yang_qingwen) 发表:
如果这3组前处理消解的条件完全相同，那么就不应该将这3组视为不同组，而应视为同一批，这3加标回收率之间的差别就是实验误差。
实际上，假如在每一组里再多放几个加标回收样，结果一般也是不一样的，那时又将何处？即使是同一个样品分别测定结果一般也不会是完全一致的，只要不超出合理的范围都是可以接受的，所以一般的国标在最后总会有这么一条"精密度：在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算数平均值的XX%"

意思就是接受误差，按原始数据处理。
但如果回收率相去较远，比如第一组81%，第二组114%，第三组100%（均在80-120%要求范围内），且这40个样本是同一个土柱样品（长200cm，每5cm截取一个子样本），这样做垂向分布图时，一定会有不小的视觉冲击吧，即上面数值小，中间大，最下面50cm正常（姑且以100%回收率作为真实值），这样的分布是否真实反映浓度变化。最后还是想求教，有没有专业的分析化学教材明确规定处理方法。

有一种做法，就是对一个添加浓度做大量样品（N>20），得出其平均回收率。然后以这个回收率，作为这个实验室总体回收率

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冰山

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2016/11/6 13:50:23 8楼管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

原文由 Rac_Panda(v2913979) 发表:
意思就是接受误差，按原始数据处理。
但如果回收率相去较远，比如第一组81%，第二组114%，第三组100%（均在80-120%要求范围内），且这40个样本是同一个土柱样品（长200cm，每5cm截取一个子样本），这样做垂向分布图时，一定会有不小的视觉冲击吧，即上面数值小，中间大，最下面50cm正常（姑且以100%回收率作为真实值），这样的分布是否真实反映浓度变化。最后还是想求教，有没有专业的分析化学教材明确规定处理方法。

要确认首先就得排除操作误差，而且操作误差超过一定数值数据就不被认可了。所以楼主如果要确认你原来的结论，首先就要在这3组里对同一个样品做多平行加标回收，还需要排除不同样品对加标回收率的影响，最后才能确认每组之间确实有差别。要是这样做，问题就会变得很复杂。
至于处理样品的方法，我们完全是依据国标进行的

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