3 GC-MIP-AES 的应用进展
3. 1 非金属元素检测 天然水和工业流出物中微量的有机污染物直接影响到人类的健康。1990 年美国环保局就对 11 种有毒害作用的酚类化合物制定了相关的法令 ,目前的分析方法尚无法直接测定该法令规定水平下饮用水中的酚类化合物。Turnes 等用石墨化的碳萃取柱预富集样品 ,不需通过衍生化的方法就可用 GC-MIP-AES 检测饮用水中浓度低于 0.5μg/L 的氯酚 ,分别得到 2-氯酚(2CP) 、2,4-二氯酚(24DCP) 、4-氯-3-甲基氯酚(4C3MP) 、2,4 ,6-三氯酚(246TCP)和五氯酚的定量限和回收率。
Boukraa 等用 GC-MIP-AES 和13C 同位素示踪法检测咖啡因的代谢产物 ,Zorn 等-用同样方法测定13C 标记的 L-苯基丙氨酸和 1-13C 葡萄糖的转化产物 ,从而证明 GC-MIP-AES是一种用于复杂基质中元素或/ 和同位素分子筛选的有效方法。
在化学战剂方面 ,周黎明等[10 研究了水中微量路易氏剂水解产物的测定方法 ,分别在 480. 192 ,181. 379 和 189. 042 nm 波长下检测了衍生物的 N 、S和 As元素的发射信号 ,最低检测量为 0. 1 mg/ L , 回收率为 87. 2 %~97. 4 %。Mazurek 等用 GC2MIP2AES 及 GC2MS 定量分析了海底石块中的芥子气和它的水解产物 ,检测到 50 种化合物 ,确证了 30 种 ,定量测定的相对标准偏差(RSD)为 4. 4 %~14.3 %。Brickhouse 等用 GC-MIP-AES 为辅助方法结合 GC-IR-2MS、LC-MS 及 NMR 检测美国一山路旁可疑的黄色液体 ,共测出 6 种含磷化合物 ,其中 O ,O ,S-三甲基硫代磷酸酯为胆碱酯酶抑制剂 ,证明此黄色液体为化学战剂模拟剂。
农药残留物检测是近年受到广泛的关注。GC2MIP2AES 能选择性地检测 N、Cl 、P、 S 、Br 、F等杂原子 ,成为农药残留物分析的有力的辅助工具。Haj2lová等定量分析了生物基质中的多氯联苯化合物(PCB) 。对 Cl(Cl-479 nm)的检出限为 0. 54 pg/ s ,对于每种联苯化合物在 0. 5~10 ng 都呈现出良好线性 ,最低浓度重复进样的 RSD 为 10. 5 %~34. 4 % ,结果与 ECD 相比无显著性差别。Bushway 等对 278 种蔬菜和水果中的有机磷杀虫剂二嗪农和泰尔登进行检测 ,分别为 1. 9 %~17 %和 1. 9 %~11 % ;回收率分别为 78 %~114 %和 82 %~123 %。Cook 等对蔬菜水果中 S、N 、P、Cl 元素的检测作为第一步筛选 ,再结合
GC-MS ,保留时间及数据库确证了可能的农药残留物。Semb 等用氯通道(Cl-479 nm) 检测生物样品中氯苯乙烷 (DDT) 和它的代谢产物 ,得到定量限为 20 ng/ g ,检出限为 6 ng/ g。Oslson测定了水中含氮的除草剂 ,样品处理用美国环保局第 507 号方法及采用小体积提取 ,大体积进样的修改方法 ,得到两种方法的回收率分别为 82 %~107 % ,50 %~112 % ,对 N ,S ,Cl 检测的相对标准偏差低于 5. 43 %。Stan 等通过自动化大体积进样、程序化升温、溶剂导出技术和优化辅助气、反应气流速的方法 ,仅用 12. 5μL 的进样量获得了 385 种农药的检出限 ,证明了用 GC-MIP-AES 筛选分析植物食品中低于 10-8的农药残留物的可行性