主题：【资料】【热点分析】极谱分析方法测定食品中的甲醛

2  实验部分

2.1 仪器与试剂

PS4.0型微机极谱仪（北京中卫食品卫生科技公司生产）；三电极体系：滴汞电极为工作电极，饱和甘汞电极为参比电极，铂电极为辅助电极。

甲醛标准溶液：吸取2.5mL 36%~38%甲醛溶液，置于250mL容量瓶中，加水稀释至刻度，用碘量法标定，用时稀释至10μg /mL作为甲醛标准使用液；硫酸肼溶液：称取2g硫酸肼置于约80mL水中 , 加温溶解，冷却至室温后在pH计上用5 mol/L KOH溶液调节至pH=5.0，用水稀释至100mL；pH5.0乙酸-乙酸钠缓冲液。所用试剂均为分析纯，实验用水为去离子水。

2.2 样品处理

2.2.1 干燥食品：称取经粉碎的样品5～10g，置于蒸馏瓶中，加入蒸馏水20mL，液体石蜡2.5mL和10%磷酸溶液10mL，立即通水蒸气蒸馏。冷凝管下口应事先插入盛有10mL蒸馏水且置于冰浴的容器中，准确收集蒸馏液至150mL。另作空白蒸馏。

2.2.2 水发食品：取50g试样，加50mL水后用捣碎机打成匀浆。称取相当于原样重量5～10g的匀浆样于500mL玻璃蒸馏瓶中，加200g/L磷酸2mL，玻璃珠，加水至200mL，于电热器上用温火进行蒸馏。若泡沫较多，可加1～2滴硅酮油消泡（也可加3～5g固体NaCl）。收集150mL馏出液。同时作试剂空白。

2.2.3 可疑水发食品的浸泡液：直接取浸泡液，过滤或离心，滤液或离心上清液待测。

2.2.4 样品蒸馏液可用于二氧化硫含量的测定，作为在甲醛存在下确定是否有吊白块的依据。

2.3 测定

2.3.1 仪器条件设置：扫描起始电位-0.7V，终止电位-1.2V；扫描速度250mv/s；定性误差20 mv；适当量程；线性扫描；参考峰电位-0.9V；标记右峰高；直线回归；二次导数计算。

2.3.2 标准曲线绘制：吸取甲醛标准使用液0，0.20，0.40，0.60，0.80，1.00mL（相当于含0，0.2，0.4，0.6，0.8，1.0 µg/ mL的甲醛）于6支10ml 比色管中，依次加入2mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液、0.6 mL硫酸肼溶液，用水定容至10mL，混匀。依次倒入电解池进行测定，得出标准曲线。

2.3.3 样品测定：吸取样品处理蒸馏液1~5 ml于10ml 比色管中，加入2mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液、0.6 mL硫酸肼溶液，用水定容至10mL，混匀，与甲醛标准系列溶液同时测定，计算出结果。（如果样品中测出甲醛，在蒸馏液中又测出二氧化硫成分，说明样品中加入了吊白块，可由测出的甲醛含量×5.133换算出样品中加入吊白块的含量。）

3  结果与讨论

3.1  线性范围及检测下限：甲醛浓度在0.01~1.0mg/L范围与峰高呈良好的直线关系，相关系数可达0.999，见图1与图2， 甲醛的检测下限为0.01mg/L。



3.2  pH值的影响：乙酸-乙酸钠缓冲液的pH差异，导致甲醛与硫酸肼反应产物的峰电位有所差异，一般情况下不影响测定的结果，但分析方法的灵敏度会受到一定的影响。

3.3  干扰实验： 文献报道对于10µg甲醛，当测得峰高的相对误差≤5%时，对于无机物而言：10mg K+、 Na+、NH4-N；2mg Cl-、NO3-、SO2-4、Ac-；1mgMg2+；0.2mgCa2+、SO2-3、F-、I-、BrO-3、SiO-3、NO-2、PO3-4、C2O2-4、；0.1mgCN-；0.05mgFe3+、Pb2+、Ge；0.03mgCu2+、0.02mgAs3+、Al3+、Cd2+无干扰。但Zn2+有正干扰，当加入EDTA总浓度为0.002mol/L时，可至少允许200µg Zn2+，且对甲醛峰高无影响。有机物：100mg甲醇、乙醇、丙酮；20mg乙腈；10mg正丁醇、异丁醇、正戊醇、异丙醇、二甲基甲酰胺；3.7mg乙酸乙酯；1.5mg苯酚；0.4mg乙醇胺、三乙醇胺无影响；乙醛大于1mg时仅在峰电位-1.18V处起波，故对甲醛无影响[1 ]。由于时间的原因，我们未做进一步的试验。

3.4  对比实验和加标回收率试验：极谱法与乙酰丙酮比色法对比实验的结果基本相同。变色酸比色法的结果本身变异较大。由于数据有限，有待进一步的实验。采用蒸馏前处理样品，几种方法的回收实验结果目前都不够理想，原因有待查找。

参考文献

[1] 张文德等，食品包装材料与容器涂料中甲醛的示波极谱测定方法的研究  《分析科学学报》第16卷第2期  2000年4月