第十三课 液质联用
液相色谱—质谱联用
对于热稳定性差或不易汽化的样品,使用GC—MS有一定
的困难。因此,近年来又发展了液 相色谱—质谱(LC—
MS)联用技术。LC和MS连接的主要问题是如何去除溶剂。
目前应用较多的接口装置有传送带式和热喷雾式两种。
传送带接口是依靠不锈钢或高聚物的传送带将样品送入
离子源。在传送过程中,溶剂被加热汽化并用泵抽走,
样品在离子源汽化并电离,这种接口适用于非极性溶剂。
对于极性溶剂,由于汽化慢,需要分流,因而样品利
用率低,影响了整个系统的灵敏度。 热喷雾接口是80
年代发展起来的新的接口装置。这种装置包括汽化器、
电窝室和抽气系统 三部分。汽化器是一根金属毛细管
,内径约0.15mm,毛细管采用直接电加热法加热。电
离室有发射电子的灯丝和放电电离装置。抽气系统主要
是一个机械泵,有的加冷阱,目的为了捕集溶剂。 热
喷雾接口的电离方式有三种:直接热喷雾电离、放电
电离和电子束电离。热喷雾电离是 在流动相中加入电
解质(如醋酸铵),当流动相通过加热的汽化器后,以接
近汽化(或部分汽化)的状态从毛细管喷出,形成合有
细微雾滴的气流,因为溶液中合有电解质,溶液中就
含有一定量的离子,微小雾滴因而带电。随着雾滴的
不断蒸发变小,形成局部强电场,发生场解吸电离。
场解吸电离生成的溶剂离子和样品离子还可以通过离
子分子反应生成新的离子。此外,还可以利用放电电
离和电子束使热喷雾气流产生化学电离。先使溶剂分
子电离,然后与样品分子反应生成样品离子。电离生
成的离子进入分析器,溶剂气体由抽气系统抽出。 热
喷雾方式的特点:
(1)直接热喷雾电离产生的样品离子一般为质子化的离
子或所加阳离子 与样品分子的合成离子,如(M十H)+,
(M十NH4)+等。这种电离方式比化学电离温和,谱图往
往有较强的准分子离子。因而更适用于难汽化和热不
稳定样品的分子;
(2)能满足一船
液相色谱流量要求,100%的水也能分析;
(3)有良好的色谱分辨率,灵敏度等于或优于传送带方
式;
(4)需加入电解质,操作麻烦,结构信息少,适合于四
极质谱而不适合于磁质谱。
以上两种联接装置,虽然使
液相色谱和质谱的联
用成为可能,但都有不足之处。目前正在发 展中的超
临界流体色谱(SFC)和质谱(MS)联用,可能是对难挥发、
易分解物质进行联用分析最有前途的方法。