(3)美国EPA对方法检出限的描述为:能够被检出并在被分析物浓度大于零时能以99%置信度报告的最低浓度。方法检出限MDL的计算方法如下:
测定两组每组七个重复的低浓度加标样品,加标浓度一般为l一3倍MDL,两组样品的浓度相近,其方差经F检验无显著性差异;并按照给定分析方法的全过程进行处理和测定,计算公式为:
MDL=tν1+ν2,1-α×Spooled
ν1,ν2-自由度;
tν1+ν2,1-α-自由度为ν1+ν2的Student’st值(可查表得到),1-α为置信水平。
Spooled-合成标准偏差
若重复测定7次,置信水平为99%,查t值则可简化为MDL=3.143s。
(4)ISO对检出限的定义 :
分析方法的检出限是指:在给定概率,即P=95%,显著性水平为5%时,能够定性检出的最低浓度或量。ISO对出限的估算方法(简称VBx法)完全不同于以上方法,它是根据校准曲线的截距、剩余标准差、斜率及线性工作范围这些反映曲线的各类误差和回归特性的参量来定量描述的。当一条校准曲线作成后,对应曲线上每一个浓度点的置信限,每一个信号值的置信限都可以确定,经统计推导,可得到检出限Xn(具体计算可参考GBl7378-1998《海洋监测规范》中有关海水水质分析检出限的计算)。VBx法一般只需要根据一条校准曲线即可计算检出限,随着校准曲线的参数(条件)变化,检出限也发生变化,因而仅仅是个参考值,并不代表一种分析方法所能达到的最佳值。
(5)
气相色谱分析中的最小检测量系指检测器恰能产生与噪音相区别的响应信号时所需进入色谱柱的物质的最小值,一般认为恰能辨别的响应信号,最小应为噪音的两倍,最小检测浓度系指最小检测量与进样量(体积)之比;某些分光光度法中,以与扣除空白值后的0.01吸光度所对应的浓度值定为该方法的检出限;某些离子选择电极法规定:当校准曲线的直线部分外延的延长线与通过空白电位且平行于浓度轴的直线相交时,其交点所对应的浓度值即为该离子选择电极法的检出限。