主题：【求助】ICP-MS仪器的检出限和方法检出限各是怎么测的？

原文由 lskane(lskane) 发表:
您好！那请问在LC-ICP-MS下，测空白的时候几乎都是基线 这时候该怎么计算空白的测定值呢？手动积分？

同不解，同请教！！

原文由 yixinjie(yixinjie) 发表:

原文由 lskane(lskane) 发表:
您好！那请问在LC-ICP-MS下，测空白的时候几乎都是基线 这时候该怎么计算空白的测定值呢？手动积分？

同不解，同请教！！

就是积分，得到一段时间内Blank的平均计数。

原文由 ahkaka(ahkaka) 发表:
能问下：这其中说的空白溶液时什么啊？？是试剂空白还是样品溶液空白啊？？ 急求！！

方法检出限用样品溶液空白

那如果样品有稀释倍数呢？比如说，通过上述方法测得的方法检出限是1ppt，但是样品可能是称了1g稀释到100g,也可能是10g稀释到100g，稀释倍数不一样，最终结果如果是都低于所谓的检出限的话，是要报<1ppt？还是一个<100ppt,一个<10ppt?

某本书上看到的：
仪器检出限---空白试剂（超纯水）信号平均值的三倍标准偏差所对应的浓度值
方法检出限---用整个样品制备过程空白作为空白溶液进行测定，该制备过程包含了制备过程所使用的试剂本底、器皿的污染以及样品基体所带来的干扰等因素，所以实际分析工作中，常用样品中待测元素浓度最低的一个作为方法检出限的空白溶液。

原文由 minnow(minnow3226) 发表:
某本书上看到的：
仪器检出限---空白试剂（超纯水）信号平均值的三倍标准偏差所对应的浓度值
方法检出限---用整个样品制备过程空白作为空白溶液进行测定，该制备过程包含了制备过程所使用的试剂本底、器皿的污染以及样品基体所带来的干扰等因素，所以实际分析工作中，常用样品中待测元素浓度最低的一个作为方法检出限的空白溶液。

基于ICP-MS的多元素测定特性，现在能搞到不含被测元素的阴性位置吗？比如，测定食品样品？

引用：
检出限的计算方法
1）在《全球环境监测系统水监测操作指南》中规定：给定置信水平为95%时，样品测定值与零浓度样品的测定值有显著性差异即为检出限（D.L）。这里的零浓度样品是不含待测物质的样品。
D.L = 4.6σ
式中：σ — 空白平行测定（批内）标准偏差（重复测定20次以上）。

？零浓度样品是不含待测物质的样品：水可以零浓度，食品不可以零浓度；


2) 国际纯粹和应用化学联合会（IUPAC）对分析方法的检出限D.L作如下规定。
在与分析实际样品完全相同的条件下，做不加入被测组分的重复测定（即空白试验），测定次数尽可能多（试验次数至少为20次）。算出空白观测值的平均值Xb和标准偏差Sb。在一定置信概率下，被检出的最小测量值XL以下式确定：
                       
X L= Xb+ K’ Sb
式中：Xb —— 空白多次测得信号的平均值；
      Sb  —— 空白多次测得信息的标准偏差；
      K’  —— 根据一定置信水平确定的系数。
  与XL-Xb (即K’ Sb)相应的浓度或量即为检出限:
D.L = X L- Xb/ K = k’ Sb/ K
式中：k ——方法的灵敏度（即校准曲线的斜率）。
      为了评估Xb和 Sb，实验次数必须至少20次。

？做不加入被测组分的重复测定：水可以零浓度，食品不可以零浓度；


3）美国EPASW-846中规定方法检出限：
MDL=3.143δ(δ重复测定7次)

？做不加入被测组分的重复测定：水可以零浓度，食品不可以零浓度；

4）在某些分光光度法中，以扣除空白值后的与0.01吸光度相对应的浓度值为检出限。

非ICP-MS

5）气相色谱分析的最小检测量系指检测器恰能产生与噪声相区别的响应信号时所需进入色谱柱的物质的最小量，一般认为恰能辨别的响应信号，最小应为噪声的两倍。
    最小检测浓度系指最小检测量与进样量（体积）之比。

非ICP-MS

6）某些离子选择电极法规定：当校准曲线的直线部分外延的延长线与通过空白电位且平行于浓度轴的直线相交时，其交点所对应的浓度值及为该离子选择电极法的检出限。

非ICP-MS


那么，对于无法去除被测组分的样品，比如食品中的铁、铜，应该怎样确定ICP-MS的最低检出限？

原文由 (ICP-MS) 发表:
看到大家的回帖，忍不住跳出来科普一下，希望大家回帖时都能认真对待，不要把一知半解的东西告诉别人。
（1）仪器检出限（Instrument detection limit IDL）
ICP-MS中，仪器检出限通常是采用纯水溶液连续10次测定值的3倍标准偏差所相当的分析物浓度（常用ng/L表示）。仪器检出限在比较不同仪器的分析性能时是有用的,但不能代表实际样品分析可测量的最低下限。值得注意的是，由于背景噪音与数据采集总时间有关，所以比较不同仪器（或方法）的检出限时，应采用相同的采集时间。

（2）方法检出限（Method detection limit, MDL）
尽管在“ICP-MS手册”中将方法检出限和方法定量限归为同一类。但在实际应用中，经常把方法检出限和方法定量限区别使用。
方法检出限应该是指特定分析方法中，分析物能够被识别和检测的最低浓度。目前方法检出限一般是采用样品全流程空白连续10次测定值的3倍标准偏差所相当的分析物浓度（常用ng/L表示），它和仪器检出限的不同之处在于测定溶液不一样，前者是分析方法流程空白，而后者是纯溶液的校准空白。对于流程空白值不高的情况来讲，方法检出限应该和仪器检出限差别不大。

实际中的方法定量限怎么算的呢？不是没有混为一谈吗？

我一般用2%硝酸当作空白，测量12次2%硝酸对应元素的强度3倍标准偏差对应的浓度

经验学习中，谢谢