主题:【已应助】GC加标回收率偏高

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各位大佬,使用安捷伦气相,液体样品直接稀释后测其中残留物的含量,加标回收率偏高基本在118,除了溶剂,还有哪些方面可以排查原因?谢谢
最佳答案:JOE HUI回复于2021/07/27
版友,你加标理论浓度多少 ,一般来说,气相的加标回收率在80%~120%算是合格的,所以可能您多疑了,
其实回收率在什么范围是合格的要看分析组分的含量以及性质,不能一概而论。根据AOAC的规定
    待测物浓度                                                  回收率
      100%                                                    98-102%
      10%                                                      98-102%
      1%                                                        97-103%
      0.1%                                                      95-105%
      100mg/L                                                90-107%
      10mg/L                                                  80-110%
      1mg/L                                                    80-110%
      100ug/L                                                80-110%
      10ug/L                                                  60-115%
      1ug/L                                                      40-120%
需要考虑样品前处理问题,楼主需要考虑是前处理时候加还是做好后加?其次过程污染残留导致,还有样品基质影响,器皿,进样瓶,进样针等导致,所以您的回收率118%我觉得问题不大,按照我的意思排查下或者先进溶剂相当于进溶剂清洗进样然后再重新进样,有时候不能过于执着问题而忽视基本细小问题
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dahua1981
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加标回收率的影响因素01

分析与条件的影响

理论上,任何分析方法都有一定的误差,且不同分析方法误差存在较大的差异。在化学分析中,通常的标准方法对准确度有一定的要求,允许的误差也是相对的。有的检测项目,由于分析方法本身存在一定的局限性,而造成加标回收率值偏低或偏高。

如:采用马弗炉高温灰化处理样品,一些容易挥发的元素测定回收率偏低的原因正是由于高温使待测元素挥发损失引起的。因此,通过测定回收率的结果,可在一定程度上证明方法的准确性。

02

加标量的水平及其准确性的影响

在化学分析中,由于待测物质都是在一定的浓度范围内才具有某个特定的准确度,超出该范围,可能会产生较大的误差。在做加标回收时,当样品中待测物含量较低时。加入标准物质太少,测得回收率误差较大;加入标准物质太多,则会改变待测物质在加标样品和样品中的测定背景,也可能会产生较大的误差。因此在进行加标回收时,加标量的水平要适当,太高或太低都不会得到预期的效果,通常应注意以下两点。

一是标准加入的量要明显高于检出限,二是要尽量与分析组分的含量一致,但同时考虑又不能超出方法检测的容许范围。

例如:在分光光度分析中,当样品中待测物含量较高时,加入标准物质过高,使加标后测定值接近方法的检出上限,这样测得加标样中待测物的误差较大,加标后引起的浓度增量在方法测定上限浓度c的0.4~0.6倍之间为宜。

03

加标体积影响

通常情况下,尽管因加标而增大了试样体积,样品分析过程中有蒸发或消解等可使溶液体积缩小的操作技术时,样品经处理后重新定容并不会对分析结果产生影响。但加标体积过大,容易因加入过多溶剂影响检测结果。

如:在采用浓酸消解样品时。过多加入水溶液。使酸浓度太低,可能影响样品效果。当加入标准物质是有机溶剂时,加标量过多,则会造成溶剂和标准物质难以在水中溶解,从而因溶解度问题造成对加标回收率的影响。

04操作人员水平的影响

由于加标回收率试验需要操作人员经过一系列操作步骤完成,除了加标的步骤外,其他任何与样品检测有关的操作步骤都可能影响加标样品和原样品中待测组分的结果,所以,这些操作人员的水平均直接影响回收率的结果。

05样品本底值的影响

通常情况下,样品待测组分本底值(原含量)不能过大。样品本底值太大,加标量无法与之匹配,回收量的相对误差就大,回收率偏差即大;反之回收率偏差即小。因此,在低浓度区加标回收率要受样品中本底值的影响更为明显。

06样品的均匀性的影响

回收率试验的前提是样品足够均匀,即样品及加标样品本底值差异可以忽略。反之,如果样品均匀较差,样品及加标样品本底值差异较大,加标样品与样品中待测物质含量的差值将不仅仅是加标物质的测定值,即为加标回收试验采用的两份待测定样品与样品中待测物质含量的差值及加标物质总和的测定值。因此,如加标样中待测物质本底偏高,回收率将偏高,反之则偏低。样品间差异过大,将得到错误的回收率结果。

JOE HUI
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版友,你加标理论浓度多少 ,一般来说,气相的加标回收率在80%~120%算是合格的,所以可能您多疑了,
其实回收率在什么范围是合格的要看分析组分的含量以及性质,不能一概而论。根据AOAC的规定
    待测物浓度                                                  回收率
      100%                                                    98-102%
      10%                                                      98-102%
      1%                                                        97-103%
      0.1%                                                      95-105%
      100mg/L                                                90-107%
      10mg/L                                                  80-110%
      1mg/L                                                    80-110%
      100ug/L                                                80-110%
      10ug/L                                                  60-115%
      1ug/L                                                      40-120%
需要考虑样品前处理问题,楼主需要考虑是前处理时候加还是做好后加?其次过程污染残留导致,还有样品基质影响,器皿,进样瓶,进样针等导致,所以您的回收率118%我觉得问题不大,按照我的意思排查下或者先进溶剂相当于进溶剂清洗进样然后再重新进样,有时候不能过于执着问题而忽视基本细小问题
歌名
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怎么个进样方式?手动自动??添加浓度多大范围?
insme
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原文由 dahua1981(dahua1981) 发表:加标回收率的影响因素01分析与条件的影响理论上,任何分析方法都有一定的误差,且不同分析方法误差存在较大的差异。在化学分析中,通常的标准方法对准确度有一定的要求,允许的误差也是相对的。有的检测项目,由于分析方法本身存在一定的局限性,而造成加标回收率值偏低或偏高。如:采用马弗炉高温灰化处理样品,一些容易挥发的元素测定回收率偏低的原因正是由于高温使待测元素挥发损失引起的。因此,通过测定回收率的结果,可在一定程度上证明方法的准确性。02加标量的水平及其准确性的影响在化学分析中,由于待测物质都是在一定的浓度范围内才具有某个特定的准确度,超出该范围,可能会产生较大的误差。在做加标回收时,当样品中待测物含量较低时。加入标准物质太少,测得回收率误差较大;加入标准物质太多,则会改变待测物质在加标样品和样品中的测定背景,也可能会产生较大的误差。因此在进行加标回收时,加标量的水平要适当,太高或太低都不会得到预期的效果,通常应注意以下两点。一是标准加入的量要明显高于检出限,二是要尽量与分析组分的含量一致,但同时考虑又不能超出方法检测的容许范围。例如:在分光光度分析中,当样品中待测物含量较高时,加入标准物质过高,使加标后测定值接近方法的检出上限,这样测得加标样中待测物的误差较大,加标后引起的浓度增量在方法测定上限浓度c的0.4~0.6倍之间为宜。03加标体积影响通常情况下,尽管因加标而增大了试样体积,样品分析过程中有蒸发或消解等可使溶液体积缩小的操作技术时,样品经处理后重新定容并不会对分析结果产生影响。但加标体积过大,容易因加入过多溶剂影响检测结果。如:在采用浓酸消解样品时。过多加入水溶液。使酸浓度太低,可能影响样品效果。当加入标准物质是有机溶剂时,加标量过多,则会造成溶剂和标准物质难以在水中溶解,从而因溶解度问题造成对加标回收率的影响。04操作人员水平的影响由于加标回收率试验需要操作人员经过一系列操作步骤完成,除了加标的步骤外,其他任何与样品检测有关的操作步骤都可能影响加标样品和原样品中待测组分的结果,所以,这些操作人员的水平均直接影响回收率的结果。05样品本底值的影响通常情况下,样品待测组分本底值(原含量)不能过大。样品本底值太大,加标量无法与之匹配,回收量的相对误差就大,回收率偏差即大;反之回收率偏差即小。因此,在低浓度区加标回收率要受样品中本底值的影响更为明显。06样品的均匀性的影响回收率试验的前提是样品足够均匀,即样品及加标样品本底值差异可以忽略。反之,如果样品均匀较差,样品及加标样品本底值差异较大,加标样品与样品中待测物质含量的差值将不仅仅是加标物质的测定值,即为加标回收试验采用的两份待测定样品与样品中待测物质含量的差值及加标物质总和的测定值。因此,如加标样中待测物质本底偏高,回收率将偏高,反之则偏低。样品间差异过大,将得到错误的回收率结果。
学习了,感谢
insme
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原文由 JOE HUI(xurunjiao5339) 发表:版友,你加标理论浓度多少 ,一般来说,气相的加标回收率在80%~120%算是合格的,所以可能您多疑了,其实回收率在什么范围是合格的要看分析组分的含量以及性质,不能一概而论。根据AOAC的规定        待测物浓度                                                                                                    回收率            100%                                                                                                        98-102%            10%                                                                                                            98-102%            1%                                                                                                                97-103%            0.1%                                                                                                            95-105%            100mg/L                                                                                                90-107%            10mg/L                                                                                                    80-110%            1mg/L                                                                                                        80-110%            100ug/L                                                                                                80-110%            10ug/L                                                                                                    60-115%            1ug/L                                                                                                            40-120%需要考虑样品前处理问题,楼主需要考虑是前处理时候加还是做好后加?其次过程污染残留导致,还有样品基质影响,器皿,进样瓶,进样针等导致,所以您的回收率118%我觉得问题不大,按照我的意思排查下或者先进溶剂相当于进溶剂清洗进样然后再重新进样,有时候不能过于执着问题而忽视基本细小问题
请问您这个标准是指上级浓度还是样品本身浓度,因为上机测试是稀释10倍后的
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原文由 歌名(Ins_eedcdc41) 发表:怎么个进样方式?手动自动??添加浓度多大范围?
稀释后自动进样器进样,稀释倍数0.9-1.5倍
JOE HUI
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原文由 insme(Insm_4e022102) 发表:请问您这个标准是指上级浓度还是样品本身浓度,因为上机测试是稀释10倍后的
理论前上机浓度,实际测试浓度回收率范围,根据含量而定合理偏差范围
安平
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        详细说说具体的样品情况为好,详细说说具体的分析条件为好,详细说说具体采用的定量方式为好。

      有图为好。


      具体问题具体分析为好。
歌名
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原文由 insme(Insm_4e022102) 发表:稀释后自动进样器进样,稀释倍数0.9-1.5倍
有木有标样,或者另一瓶标液,可以检验一下标曲怎么样,理论上来说就单纯稀释自动进样器进样,只要浓度不太低,偏的不会这么大。
zyl3367898
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最简单的办法,换个高惰性衬管,看回收率是否正常。