主题:【讨论】——关于色谱恒流和恒压的讨论

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皮皮鱼
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关于恒流和恒压,主要看色谱柱。对于填充柱和毛细管柱,情况是很不同的。对于GC-2010这样的AFC色谱仪,可以随便设置,但对于GC-14B这样的色谱仪,就必须在配置的时候做好考虑。

在不程序升温的情况下,恒流=恒压。由于稳压阀便宜,一般用稳压阀。

在程序升温的情况下,要考虑色谱柱。

对于填充柱,由于升温的过程中担体膨胀系数大,升温后色谱柱载气阻力加大。在恒压模式下,相对于恒流模式,柱流量将在升温后下降,出峰时间发生延迟。至于流量降低会对色谱分离造成什么效果,看原来的流量处于速率理论曲线的位置,由于一般设置应用流速在最佳流速之上,通常是可以增加分离度的。但是这个时候由于降低了载气流速,对检测器影响比较大,例如FID三气配比可能发生变化,所以一般填充柱采用恒流控制。

对于毛细管柱,通常升温后,毛细管内径增加(厚液膜柱可能减小,情况与下面分析正好相反),恒压模式下,载气流速一般加快;恒流模式下,载气线速度反倒降低了;恒线速度情况下,才能保持稳定。只有少数色谱才能提供恒线速度模式,似乎2010就是其中一种。因此正常应该恒流模式下出峰晚一点,分离度好一些。由于毛细管柱多采用分流进样,分流进样对柱前压非常敏感,恒流模式下柱前压稳定性差,因此多采用恒压模式。而且毛细管柱流量本身很小,检测器提供了make-up气体流量更大,因此柱流量的变化对检测器影响很小,特别是AFC和EPC色谱提供了柱流量+make-up稳定流量的模式,因此也不存在填充柱的问题。

你的色谱采用不分流进样,但我看谱图应该是一个毛细管柱,那么应该是一个宽口径的厚膜毛细管了。不分流是因为待测组分浓度低,检测困难;宽口径厚液膜是为了提高柱容量,允许更大的进样量,同样是为了降低检测器检测难度。我对你的分析情况推断如此,所以出现了你谱图中的情况,这很正常。

如果可能,说一下你的色谱柱情况,做一个验证。
该帖子作者被版主 lianlxh5积分, 2经验,加分理由:说得有道理
天天洗碗
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收藏了,感觉这个问题很有价值,谢谢楼主了,最基本的问题最耐人寻味,值!!!
lyg638
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毛细管色谱分析大都采用恒压式流量控制,填充柱色谱分析大都采用恒流式流量控制
sxh337
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觉得这贴很好,怎么没有办法收藏,有没有朋友告诉一下啊
我在故我思
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原文由 皮皮鱼(yuen72) 发表:...................你的色谱采用不分流进样,但我看谱图应该是一个毛细管柱,那么应该是一个宽口径的厚膜毛细管了。不分流是因为待测组分浓度低,检测困难;宽口径厚液膜是为了提高柱容量,允许更大的进样量,同样是为了降低检测器检测难度。我对你的分析情况推断如此,所以出现了你谱图中的情况,这很正常。
如果可能,说一下你的色谱柱情况,做一个验证。

你好!这个实验的仪器条件是:
GC-2010气相色谱仪(日本岛津公司),AOC-20i自动进样器;电子捕获检测器(ECD);DM-5毛细管色谱柱(30m×0.25mm×0.25μm)。
2010仪器的恒压和恒流模式可以在工作站进行选择。个人认为这个保留时间的差异还是由于程序升温引起的载气流速的变化造成的。
sophaloki
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好像说毛细管柱出口处的载气流速很慢,会导致色谱峰变宽。在典型的程序升温范围40~300度,柱出口的流速将减少到初始的36%,所以在程序升温中,一般采用恒流模式
liandong
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yhniu99
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阿宝
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恒压模式下,随着程序升温柱流量在减小,而恒流模式下随着温度的升高柱前压在增加(为了保持恒流),所以恒压出峰晚一点是正常的
凡心点点
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