主题：【分享】汞的测定——第一法 原子荧光光谱法

汞的测定——第一法  原子荧光光谱法
10　原理
试样经消解后，在酸性介质中，试样中汞被硼氢化钾（KBH4）或硼氢化钠（NaBH4）还原成原子态汞，由载气带入原子化器中，在汞空心阴极灯照射下，基态汞原子被激发至高能态，在去活化回到基态时，发射出特征波长的荧光，其荧光强度与汞含量成正比，与标准系列比较定量。
本方法定量下限：汞（Hg）1.5 mg/kg。
11　试剂和设备
11.1　试剂
除非另有说明，均使用符合国家标准或行业标准的试剂，去离子水或等同纯度的水（电阻率为18.2 MΩ）。
11.1.1　硝酸：优级纯。
11.1.2　过氧化氢：分析纯。
11.1.3　氟硼酸：50％。
11.1.4　硫酸：优级纯。
11.1.5　氢氧化钾（钠）：分析纯。
11.1.6　硼氢化钾（钠）：分析纯。
11.1.7　硝酸（1+9，体积比）：取1份硝酸（11.1.1）与9份水混合。
11.1.8　硝酸(0.5 mol/L)：取1份硝酸（11.1.1）与31份水混合。
11.1.9　氢氧化钾（钠）溶液（5 g/L）：称取5.0 g氢氧化钾（钠）（11.1.5），溶于水中，稀释至1 000 mL，混匀。
11.1.10　硼氢化钾（钠）溶液（5 g/L）：称取5.0 g硼氢化钾（钠）（11.1.6），溶于氢氧化钾（钠）溶液（11.1.9）中，稀释至1 000 mL，混匀，现用现配。
11.1.11　汞标准储备溶液：有证标准物质，浓度为1 000 mg/L。
11.1.12　汞标准使用溶液：用移液管吸取汞标准储备液（11.1.11）1 mL于100 mL容量瓶中，用硝酸溶液（11.1.7）稀释至刻度，混匀，此溶液浓度为10 µg/mL。再分别吸取10 mg/L汞标准溶液5 mL于100 mL容量瓶中，用硝酸溶液（11.1.7）稀释至刻度，混匀，溶液浓度为500 µg/L。
11.2　设备
11.2.1　原子荧光光度计及汞空心阴极灯。
11.2.2　马弗炉。
11.2.3　微波消解炉。
11.2.4　可调式电热板。
11.2.5　低温粉碎机。
11.2.6　万分位天平。
11.2.7　湿法回流装置，见图1。

图 1  湿法回流装置图
12　分析步骤
12.1　样品消解
12.1.1　微波消解法：
12.1.1.1　聚合物等试样经粉碎后，准确称取0.1 g（精确到0.000 1 g）样品至消解罐中，加入5 mL 硝酸（11.1.1），1.5 mL过氧化氢（11.1.2），1.5 mL氟硼酸（11.1.3），盖上盖子，拧紧外套，置入微波炉中微波消解。冷却至室温。取出消解罐，用滤纸或滤膜将溶液小心过滤转移至25 mL容量瓶中，用水洗涤消解罐及盖子3～4次，洗涤液过滤并入容量瓶中，定容至刻度。如果在滤纸或滤膜上有残留物，则需要用合适的手段（如X射线荧光）来确认其中是否含有目标元素。同时做试剂空白实验。
12.1.1.2　金属、玻璃、陶瓷等试样经粉碎后，准确称取0.1 g（精确到0.000 1 g）至消解罐中，加入7 mL硝酸（11.1.1），1 mL过氧化氢（11.1.2），盖上盖子，以下按12.1.1.1自“拧紧外套，置入微波炉中微波消解……”起依法操作。
12.1.2　湿法回流消解法：试样经粉碎后，准确称取1 g（精确到0.000 1 g）至锥形瓶中，加40 mL硝酸（11.1.1）、10 mL硫酸（11.1.4），装上湿法回流装置，以10 mL硝酸（11.1.8）为吸收液，室温回流1 h，加热并在90℃下回流2 h，冷至室温。
如果样品消化完全，将消化液和吸收液转移至250 mL容量瓶中，用水洗涤锥形瓶、吸收池和冷凝管，将洗涤液并入250 mL容量瓶，定容至刻度。同时做试剂空白实验。
如果样品未消化完全，用0.45 µm的滤膜过滤消化液，并用15 mL硝酸（11.1.8）洗涤滤渣4次，所得溶液转移至250 mL容量瓶中，用水洗涤吸收池和冷凝管，将洗涤液并入250 mL容量瓶，定容至刻度。同时做试剂空白实验。
12.2　测定
12.2.1　标准曲线
分别吸取汞标准使用液（11.2.10）0、0.25、0.50、1.0、1.5、2.0 mL于25 mL容量瓶中，用硝酸溶液（11.2.2）稀释至刻度，混匀。各自相当于汞浓度0、5.0、10、20、30、40µg/L。
以测量标准溶液的发射强度对应浓度绘制标准曲线。
12.2.2　样品测定及结果表示
在测定标准曲线的同时测定消解液的发射强度，根据标准曲线计算出消解液中汞（Hg）浓度。如果消解液中汞（Hg）浓度超出标准曲线最高点浓度值，则应对消解液进行适当稀释后再测定。样品中汞（Hg）含量按公式（3）计算：
                ………………………  (3)
式中：
X——样品中汞（Hg）含量，mg/kg；
A——从标准曲线计算得出的样液浓度,µg/L；
B——从标准曲线计算得出的空白溶液浓度,µg/L；
V——消解液定容体积，mL；
N——消解液稀释倍数；
W——样品称样质量，g。
结果以两次测试平均值表示。
13　精密度
在重复条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。