一般在使用这种冷柱头进样技术时要在程序升温下工作,因此应选择适当的溶剂和与之相适应的柱箱初温,进样量和进样速度也应合适。进样量过大(>1μL)和进样速度过快,毛细管柱程序升温温度跟不上,会造成柱头严重过载,出现高沸点组分色谱峰的分叉。为了避免样品在柱头分布的加宽和不均匀。1983年Hinshaw和Yang设计了一种可程序升温的柱头进样器。这种进样器,在注入口形成注射和汽化两个沮度区,不受柱温的影响。样品么液态形式注人注射区后,溶利在汽化区迅速汽化并与落质分离,溶质则得到浓缩聚焦成很窄的起始带。柱温因不受进样温度限制,可以选择较高的初温以利溶质峰的锐化和缩短分折时间。
2.冷柱头进样的优缺点
(1)主要优点
①采用无垫片冷进样技术,消除了宽沸程样品失真和不稳定组分的吸附和分解。
②柱效和分解精度都高}(RSD=1%)。
③易于实现常规操作。
④同不分流进样相比,样品浓度可高至0.1%,进样量<0.1μL。
(2)缺点
①浓度>0.1%的样品需要用溶剂稀释。
②非挥发性组分沉积在柱头,污染柱子。
③需要专门的超细长针头,易折断,操作不方便。
④大量溶剂进入柱子,对液膜有影响,易引起峰形扩张。
⑤保留值重复不好,不易实现自动化。
3、冷柱头程序升温汽化进样
Poy、Schomburg等人分析了分流、不分流、柱头进样等的缺点和局限性后,提出了冷柱头程序升温汽化进样技术。结构如圈2所示。
图2中玻块衬管长50mm,外径2.0,内径1.0,内装硅烷化玻璃珠,或不同极性固定相为预柱。其作用是捕集、分离和保护分析柱。汽化温度0~400℃需准确控制,可在15s内由50℃升到350℃
1.进样方式
采用一般注射器进样,可用三种方式进样:
1)冷不分流进样(全部样品进柱)。
2)冷溶剂分离进样(把溶剂分离掉)。
3)热或冷汽化分流进样。
2.主要优点
1)适于精密准确定分析,可靠性与冷柱头进样相同。
2)适于三种不同操作方式进样的通用型进样系统。
3)适于普通注射器进样,毛细管柱不需伸直。
4)内衬管当预柱,消除了非挥发性组分对柱子的污染,清洗更换方便。
5)操作方便,能与自动进样器配合使用。
3.缺点
缺点是结构复杂,造价高。