2 光离子化检测器性能考察
曾亚娣等较全面地考察所研制的光离子化检测器,其基本性能:
(1)分别采用9.5ev、10.2ev、11.7ev三种能量的光离子化检测器检测了9种烷、烯、苯系物和萘有机物,结果表明,光离子化检测器对不同结构化合物的灵敏度存在较大的差别(噪声水平在10-11~10-14之间),在三种灯能量的光离子化检测器中,能量为10.2ev,灵敏度最高,按灯能量的减少其灵敏度逐步降低(9.5ev的光离子化检测器对萘的响应例外)。
(2)为描述光离子化检测器的定量和定性特征,用10.2ev灯源的光离子化检测器检测了烷、烯、苯系物、醇、酯、胺、多环芳烃等60种有机物的相对克分子响应和PID/FID归一化响应比(NR),结果表明,不同的结构对PID的相对灵敏度存在较大的差别,因而在定量分析时需作校正。PID/FID归一化响应比的顺序为芳烃>烯烃>烷烃,在低碳范围内,这几类化合物的PID/FID归一化响应比值相差更为明显。即显示出光离子化检测器有较强的选择性,所以利用NR值可对复杂混合物进行分类定性。
(3)用三种灯源的光离子化检测器对烷、烯、甲苯、芳烃、多环芳烃等10种化合物进行测定,PID/FID归一化响应比及选择比的结果表明,9.5ev灯能的检测器,虽然其烯烃/烷烃和单核芳烃/烷烃的选择比都比10.2ev检测器有所下降,但它对苯乙烯和多环芳烃的选择比都比10.2ev检测器高2~5倍。此外,9.5ev的光离子化检测器对苯环含有斥电子基团的物质(如碘代苯、对甲苯胺、酚等)也具有很高的选择性。
3 应用
3.1 美国EPA分析方法
3.1.1 饮用水
美国EPA制订了饮用水和土壤中有机物分析方法(502.1、502.2、503.1、8020/8021),其中方法502.2使用HP2502.2毛细管柱(长60m,内径530um,膜厚3um)、HP5890GC/ELCD2PID系统,测定了饮用水中60种挥发性有机物。由光离子化检测器检出其中37种化合物,电导检测器检出其中44种化合物。
3.1.2 废水
美国EPA制订了城市和工业排水中有机物的分析方法,在602方法中,使用HP624石英毛细管柱(长30m,内径530μm,膜厚3.0μm)HP5890GC/PID系统,测定了废水中苯、甲苯、乙苯、二甲苯、氯苯、二氯苯等9种可吹脱性芳香族化合物。
3.2 硫醇类化合物
Stein使用硅胶、木炭、XAD-2、Tenax、Chromosorb、Porapak等吸附剂富集硫醇类化合物,认为可用光离子化检测器,有效地检测甲基硫醇、乙基硫醇、三丁基硫醇、二丁基硫醇、丙基硫醇和正丁基硫醇等化合物。Tassel使用填充柱GC/PID测定了甲基硫醇、乙基硫醇、丙基硫醇、丁基硫醇等6种硫醇类化合物。
3.3 其他
王小宇等[12]利用微波能量在常压激发惰性气体氩或氦,产生的等离子体作为光致电离源的
气相色谱光离子化检测器,并考察了这种检测器的响应与微波功率以及进样量的关系。使用填充柱SC-6型GC/PID测定了苯、二硫化碳、四氯化碳、四氯乙烯、甲酸等化合物,最小检则量在10-8~10-10克的水平。