我公司新购进一
气相色谱,上海分析的GC122,双检测器(氢火焰+热导池),可以程序升温。柱子暂时
只装了一根通用型毛细管柱,而且是接在氢火焰离子检测器上,现在我们有些原料样品象丙炔醇、甲醇、丙烯醇等等要准确测量其含量,但是里面含微量的水分,将毛细管柱子换到热导池上对于我这样的新手来说难度太大,不知道不换柱子的情况下能否测量原料中的水份(用
气相色谱)?
偶后来查了篇《车间空气中丙炔醇的
气相色谱测定方法》,里面用
气相FID能够测出水来,哪位前辈能给俺再解释下:
车间空气中丙炔醇的
气相色谱测定方法
李玉杰 于秀兰 张文杰 李世河 李薇
摘要:车间空气中丙炔醇用硅胶管(溶剂解吸型)采样,纯水解吸,10%FFAP/chromosorb W AW色谱柱分离,氢焰离子化检测器检测。色谱条件为柱长2 m、内径3 mm的不锈钢柱,柱温110 ℃,汽化室温180 ℃,载气(N2)流量50 ml/min。在上述色谱条件下,丙炔醇的保留时间为2.09 min。直线回归方程为Y=1 243.4X-464.9,r=0.9999,在5~50 μg/ml范围内呈线性关系。检出限为1.45×10-4 μg/2 μl,最低检出浓度0.01 mg/m3(采气10 L),丙炔醇穿透容量大于0.75 mg/200 mg硅胶,相对标准偏差在1.6%~7.4%之间,解吸效率在84.0%以上,平均为89.9%,样品在室温下贮存7天,测定值的相对误差在-5.2%以下。经现场验证本方法可用于工业卫生检测。
关键词:丙炔醇 车间空气
气相色谱 丙炔醇(propiolic alcohol)在工业上主要用于有机合成,腐蚀阻止剂,安定剂。我国目前尚未制定丙炔醇车间空气最高容许浓度(美国OSHA PEL-TWA为2 mg/m3,前苏联MAC为1 mg/m3),测定方法也未见报道。为此,根据《车间空气中有毒物质监测研究规范》[1](下称“规范”)的要求,建立了硅胶管采样,纯水解吸,FFAP色谱柱分离,氢焰离子化检测器检测的
气相色谱法。
1 实验方法
1.1 仪器
①GC-9A型
气相色谱仪及FID
②TMP-1500型采样器
③解吸瓶 5 ml
④微量注射器 5 μl和10 μl
⑤硅胶采样管 长12 cm,内径4 mm;前段装硅胶200 mg,后段100 mg,中间和两端用玻璃棉固定,熔封备用。
1.2 试剂
①FFAP,色谱固定液
②Chromosorb W AW担体 60~80目
③丙炔醇 分析纯(重新精制)
④纯水
⑤硅胶 40~60目
⑥丙炔醇标准贮备液 取丙炔醇0.515 ml于100 ml容量瓶中,加水至刻度,摇匀。此液浓度为1 ml=5 mg丙炔醇。
1.3 采样
1.3.1 对照试验 将硅胶管带至采样点,除不采集空气外,其余操作同样品,作为样品的空白对照。
1.3.2 样品采集 在采样现场打开硅胶管,100 mg端接采样器,于工人呼吸带,以0.2~0.5 L/min的流量采气10 L后,套上塑料帽待分析。
1.4 分析
1.4.1 样品处理 将采过样和空白对照的硅胶分别放入解吸瓶中,加入1.0 ml纯水,解吸30 min,并多次振摇,解吸液供测定。
1.4.2 色谱条件 色谱柱为长2 m、内径3 mm的不锈钢柱;固定相为FFAP:Chromosorb W AW=10:100;柱温110 ℃;汽化室温180 ℃;载气(N2)流量为50 ml/min。
1.4.3 标准曲线绘制 分别取1,2,4和10 μl丙炔醇贮备液,用水配制5,10,20和50 μg/ml 4个不同浓度的丙炔醇标准溶液,取2 μl进样,每个浓度重复3次,用峰面积均值与丙炔醇浓度绘制标准曲线。
1.4.4 测定 用上述色谱条件测定样品和空白对照的解吸液,进样2 μl;用测得的样品峰面积值减去空白对照的峰面积值,由标准曲线查得丙炔醇的浓度。
1.5 计算
式中:X—空气中丙炔醇浓度,mg/m3;
C1,C2—由标准曲线上查出的前后段管解吸液丙炔醇浓度,μg/ml;
V—解吸液体积,ml;
D—解吸效率;
V0—换算成标准状况下采样体积,L。
2 结果与讨论
2.1 方法的精密度、线性范围和检出限
分别取适量丙炔醇贮备液,配成5,10,20和50 μg/ml的标准液,每个浓度配6个样品,测定结果见表1。
表1 方法的精密度
浓度
(μg/ml) 峰面积均值
(μV.S) 标准差
(μV.S) 相对标准偏差
(%)
5 5 975.7 440.2 7.4
10 11 853.5 822.9 6.9
20 24 221.5 953.1 3.9
50 61 777.8 1 016.8 1.6
表1数据经统计处理,回归方程Y=1 243.4X-464.9,相关系数r=0.9999;在5~50 μg/ml范围内丙炔醇浓度与峰面积呈线性关系;检出限为1.45×10-4 μg/2 μl,最低检出浓度0.01 mg/m3(采气10 L)。
2.2 解吸效率
取24支硅胶管分为4组,每组6支,各组分别加入5,10,20和50 μg丙炔醇贮备液,放置过夜使其平衡,然后按样品分析处理,结果见表2。
表2 解吸效率
加入量
(μg) 测定平均值
(μg),n=6 解吸效率
(%)
5 4.2
84.0
10 9.1 91.0
20 18.4 92.0
50 46.3 92.6
由表2可见,解吸效率在84.0%以上,平均为89.9%,符合“规范”要求。
2.3 穿透容量
用抽气蒸发法[2]试验穿透容量,当丙炔醇浓度为39 mg/m3,相对湿度大于80%,以0.2~0.5 L/min流量采气20 L,测得丙炔醇穿透容量大于0.75 mg/200 mg硅胶。
2.4 样品贮存稳定性
取36支硅胶管分为3组,每组各加入含5,10和50 μg丙炔醇贮备液,贮存1天,每组分析6支,其余在室温贮存7天分析,结果见表3。
表3 稳定性试验
加入量
(μg) 贮存后测定均值(μg) 相对误差
(%)
1天 7天
5 4.2 4.0 -4.8
10 9.1 8.9 -2.2
50 46.3 43.7 -5.6
由表3看出,在室温下贮存7天,测定值的相对误差在-5.6%以下,符合规范要求。
2.5 干扰试验
在本实验条件下,生产现场中可能存在的乙炔、甲醛对丙炔醇的测定不干扰。
2.6 现场验证
图1 现场空气测试色谱图
用本法对生产丙炔醇的作业环境进行现场测试,共测定36个样品,空气中丙炔醇浓度为未检出~3.9 mg/m3,见图1。
李玉杰 男 39岁 副主任技师
李玉杰(辽宁省劳动卫生职业病防治所 沈阳市 110005)
于秀兰(辽宁省劳动卫生职业病防治所 沈阳市 110005)
张文杰(营口鲅鱼圈区卫生防疫站)
李世河(营口鲅鱼圈区卫生防疫站)
李薇(沈阳大东区卫生防疫站)
参考文献
1,中国预防医学科学院劳动卫生与职业病研究所主编.车间空气监测检验方法.第三版.北京:人民卫生出版社,1990.499.
2,于秀兰,李玉杰,王应欣.一种测定固体吸附剂穿透容量的简便方法.工业卫生与职业病,1989,15(6):369