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1 測量方法簡述
樣品經酸化使pH<2後,注入石墨爐原子化器,所含的金屬離子在石墨內經原子化高溫蒸發解離爲原子蒸氣,待測元素的基態
原子吸收來自同種元素空心陰極燈發出的共振線,其吸收強度在一定範圍內與金屬濃度成正比。
2 建立數學模型
標準曲線回歸方程︰y = b1x + b0
其中︰y - 吸光度
x - 鉛的濃度,ug/l
b0 - 標準曲線截距
b1 - 標準曲線斜率
根據不確定度傳播定律:
3 不確定度來源
(1) 標準溶液的濃度- 吸光值擬合的工作曲線求得Mn、Ag、Cr、Cd、Be 含量時産生的相對不確定度,urel(c1)
(2) 配製標準溶液系列時産生的相對不確定度,urel(c2)
(3) 微量進樣器或自動進樣器的相對不確定度,urel(c3)
(4) 樣品回收率引起的不確定度,urel (c4)
(5) 樣品體積的不確定度urel (c5)
(6) 採樣和樣品均勻性的不確定度u rel (c6)
4 不確定度分量的計算
4.1 標準曲綫綫性擬合産生的相對不確定度 urel(c1)
根據:
表1:Mn、Ag、Cr、Cd、Be綫性擬合不確定度計算表格
xi yi b0+b1xi [yi-(b0+b1xi)]2 (xi-x-)2
Mn 0 0 0.0015 2.34E-06 6.25000
0 0 0.0015 2.34E-06 6.25000
1 0.0263 0.0252 1.17E-06 2.25000
1 0.0253 0.0252 6.87E-09 2.25000
2 0.0501 0.0489 1.43E-06 0.25000
2 0.0492 0.0489 8.66E-08 0.25000
3 0.0743 0.0726 2.91E-06 0.25000
3 0.0729 0.0726 9.35E-08 0.25000
4 0.0978 0.0963 2.30E-06 2.25000
4 0.0969 0.0963 3.81E-07 2.25000
5 0.1196 0.1200 1.38E-07 6.25000
5 0.1166 0.1200 1.14E-05 6.25000
總和 30 2.46E-05 35.00000
x- 2.500000 標準測量總次數n= 12 樣品測量次數p= 1
a= 0.0015286 b= 0.02369 相關系數r= 0.99938
樣品平均吸光度yobs= 0.0489 xpred= 1.9998 s= 0.00157
u(xpred) 0.06908 urel(xpred)= 3.45% k=2時,U(xpred)= 0.13816
xi yi b0+b1xi [yi-(b0+b1xi)]2 (xi-x-)2
Ag 0 0 0.0015 2.17E-06 6.25000
0 0 0.0015 2.17E-06 6.25000
1 0.0271 0.0273 5.83E-08 2.25000
1 0.028 0.0273 4.34E-07 2.25000
2 0.0549 0.0532 2.85E-06 0.25000
2 0.0541 0.0532 7.90E-07 0.25000
3 0.0797 0.0791 3.83E-07 0.25000
3 0.0802 0.0791 1.25E-06 0.25000
4 0.1059 0.1050 9.00E-07 2.25000
4 0.1059 0.1050 9.00E-07 2.25000
5 0.1285 0.1308 5.39E-06 6.25000
5 0.1295 0.1308 1.75E-06 6.25000
總和 30 1.90E-05 35.00000
x- 2.500000 標準測量總次數n= 12 樣品測量次數p= 1
a= 0.0014714 b= 0.02587 相關系數r= 0.99959
樣品平均吸光度yobs= 0.0532 xpred= 1.9994 s= 0.00138
u(xpred) 0.05568 urel(xpred)= 2.78% k=2時,U(xpred)= 0.11137